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OBJETIVOS
• Describir la formación de iones y la naturaleza del enlace químico que se forma por
transferencia de electrones.
• Mostrar la formación de una sustancia iónica usando las estructuras de Lewis.
• Describir la formación del enlace covalente, tanto polar como no polar.
• Presentar las teorías sobre el enlace y el aporte de cada una de ellas.
• Predecir las geometrías electrónicas y moleculares.
• Analizar la polaridad molecular en términos del momento dipolar.
ENLACE QUÍMICO
Es un hecho que existe una gran cantidad de materia formada por aglomeración de
partículas, así como también que tales aglomerados no se “desgranan” espontáneamente.
Podemos comprender la aglomeración de átomos en términos de las fuerzas que se pondrán en
juego para mantenerlos juntos, originando la unión o enlace químico. Se forma un enlace si la
ordenación de átomos resultante posee una energía menor que la de los átomos separados. La
producción de nuevos materiales, el desarrollo de la medicina y el tratamiento del medio ambiente,
que contribuyen a la calidad de vida en el planeta, han sido posibles gracias a la comprensión
sobre la forma en que se unen los átomos.
La primera cuestión que se plantea es acerca de la naturaleza de los átomos que reaccionan,
y qué tipo de unión resultará en función de las variables energéticas que se ponen en juego.
Entonces, el par de átomos que se unen puede tener:
a) Propiedades periódicas totalmente diferentes: elementos de los grupos IA y VIIA, por ej.
b) Propiedades periódicas cercanas: elementos de los grupos VA y VIA, por ej.
c) Propiedades periódicas idénticas (o muy similares): metales o no metales consigo mismo.
Analicemos la configuración electrónica de los átomos de flúor y sodio, en relación con
3p 3p
3s 3s
2p Energía 2p Energía
2s 2s
Z = 9 (F) Z = 11 (Na)
1s 1s
la del gas noble que se encuentra entre ellos (Ne: 1s22s22p6), que presenta el nivel de valencia
completo. Dado que tal gas es químicamente inerte se puede suponer que esa configuración le
otorga una estabilidad particular. Para acceder a esta configuración, los elementos mencionados
deben sufrir los siguientes procesos:
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Introducción a la Química
Los datos de energías aportados indican que la formación de estos iones se lleva a cabo con
relativa facilidad. Considerando el proceso global:
+
F (g) + Na (g) ⇔ F−(g) + Na (g)
podemos interpretar que, debido a los requerimientos de configuración estable, hubo una
transferencia electrónica de un átomo al otro generándose en consecuencia dos iones. Estas
especies son las que, si el compuesto NaF existe, lo formarán mediante:
+ +
F−(g) + Na (g) ⇔ Na F−(s)
Este último proceso deberá ocurrir con un descenso de energía importante. El tipo de unión
generado de esta forma se denomina unión o enlace iónico.
Por otro lado, la naturaleza del enlace entre no metales fue explicado por Lewis en 1916,
quien propuso que una unión o enlace covalente es un par de electrones compartido entre dos
átomos.
El enlace iónico y el enlace covalente son dos modelos teóricos extremos. Los enlaces reales
presentan un carácter intermedio entre los enlaces puramente iónicos y los puramente covalentes.
El modelo del enlace covalente es adecuado para describir el enlace entre no metales. El modelo
del enlace iónico describe la mayoría de los compuestos sencillos.
No hay una línea divisoria definida que separe el enlace covalente del iónico. Pero hay una
regla bastante útil para estimar si un enlace es covalente o iónico: podemos utilizar la
electronegatividad, o mejor Δχ. Tomaremos como base el caso del CsF, cuyo Δχ = 0,702.
Con esto, para CsF resulta un valor del 91% de carácter iónico parcial.
Las Δχ más altas corresponderán al caso (a) mencionado en la hoja anterior, y las Δχ = 0 al
caso (c), quedando los valores intermedios para el caso (b).
3) Analiza los conceptos de enlace iónico, enlace covalente (no polar y polar) y enlace
metálico, en relación con las Δχ del ej. 1) y con los casos a), b) y c) mencionados.
4) Investiga las propiedades de las sustancias que presentan enlaces metálicos, las que
presentan predominantemente enlaces iónicos y las que presentan enlaces covalentes.
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Introducción a la Química
7) Escriba las estructuras de Lewis para las siguientes especies que presentan enlace covalente
y analice: (a) SO2; (b) SO3; (c) CO32−; (d) NO; (e) NO2; (f) N2O5.
8) Escriba las estructuras de Lewis para: (a) BeCl2; (b) BCl3; (c) PCl5; (d) SF6.
Un caso particular, que se puede analizar en el marco de esta teoría, es el del enlace
covalente dativo, donde sólo uno de los átomos que se unen aporta el par de electrones:
••
H : O : H + H+ ⇔ [H3O]+
••
Naturalmente, los tres hidrógenos están unidos a oxígeno en forma similar y no es posible
distinguir cuál fue el átomo que se enlazó dativamente.
Momento dipolar
El concepto de polaridad del enlace es útil para describir la proporción en la que los
electrones se comparten. En un enlace covalente no polar los electrones se comparten por igual
entre dos átomos. En un enlace covalente polar (el carácter iónico parcial de los enlaces puede
ubicarse entre 0 y 50%) uno de los átomos ejerce mayor atracción sobre los electrones
compartidos que el otro. La electronegatividad es una medida de la fuerza con que un átomo atrae
un par de electrones de un enlace. El átomo más electronegativo atrae con más fuerza el par de e-
del enlace. En este caso consideramos que hay una pequeña transferencia de carga, tal que en
una molécula como el fluoruro de hidrógeno tendríamos la siguiente situación:
δ+ δ−
H :F
donde el símbolo δ (delta) representa la densidad de carga (carga por unidad de volumen). Esta
separación parcial de carga se puede caracterizar por una magnitud experimental: el momento
dipolar, μ (mu): μ = δ.l, donde l es la distancia de separación. Cabe destacar que μ es una
magnitud vectorial, cuyo sentido apunta hacia el extremo más negativo del enlace.
En una molécula poliatómica es importante distinguir entre enlace polar y molécula polar. La
suma vectorial de los momentos individuales nos dará una idea del comportamiento global de la
molécula. Moléculas con μ ≠ 0 (polares) y moléculas con μ = 0 (no polares). La forma de una
molécula determina si ésta es polar o no polar.
9) Recuerde de la unidad 1 las diferentes características que presentaban los distintos estados
de agregación de la materia y trate de explicar cómo se mantienen unidas las moléculas, los
metales o las sustancias iónicas entre sí (fuerzas intermoleculares).
La teoría TRPECV se puede aplicar, además, tanto a especies de octeto incompleto como
expandido, y los enlaces múltiples se tratan como un solo par. Las fuerzas de repulsión se ordenan
según el siguiente criterio:
Par aislado - par aislado > Par aislado - par enlazado > Par enlazado - par enlazado
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Introducción a la Química
2 2 0 M CO2
lineal lineal
3 0 CO32−
M trigonal plana
3
SO2
2 1 trigonal plana
NO2
angular
..
4 4 0
M CH4
:
: :
tetraédrica tetraédrica
11) Halle los ángulos teóricos para las geometrías lineal, trigonal plana y tetraédrica.
12) Halle la forma molecular para los otros casos de la geometría tetraédrica.
13) Dadas las siguientes especies: (a) BeCl2; (b) BF3; (c) CH4; (d) H2O; (e) NO2; (f) SO2; (g) NH3;
(h) OF2; (i) SiCl4; (j) PbCl2.
i) Encuentre las geometrías electrónica y molecular.
ii) Prediga los ángulos de enlace y la polaridad neta (μ total).
Orbitales atómicos
En la unidad V mencionamos que las probabilidades de encontrar los electrones en alguna
región alrededor del núcleo, los orbitales, dependen en su tamaño, forma y orientación de los
números cuánticos n, l y ml. Por practicidad se usa una representación gráfica, cuyo contorno
encierre el 90% de cada probabilidad. O sea, se considera el tamaño del orbital como el limitado a
un volumen que tiene el 90% de la probabilidad electrónica total. Algunos orbitales comunes son:
l=2
2
2
2
dx2-y2 dz2
l=3
Ep
de Distancia internuclear
donde interpretamos que a medida que los átomos se acercan uno al otro las fuerzas atractivas se
imponen y se produce una disminución gradual de la energía del sistema, hasta alcanzar un valor
mínimo en la distancia de equilibrio de.
15) Identifique los tipos de fuerzas que se describen en el párrafo anterior. ¿Qué sucede si se
impone al sistema una aproximación menor que la distancia de equilibrio?
16) Ubique en el gráfico anterior el radio del átomo de hidrógeno. ¿Qué tipo de radio es?
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Introducción a la Química
+
Enlace sigma (σ)
s p
+
Enlace sigma (σ)
p p
Enlace pi (π)
p p
19) Explique las características de los enlaces sigma y pi. ¿Cuál de ellos puede ocurrir en forma
múltiple?
20) Explique la estructura de: H2, F2, O2 y N2. ¿Qué puede inferir para otras moléculas
diatómicas?
Analicemos el caso de la formación del metano, CH4. Según la configuración de valencia del
carbono (2s2 2p2) sólo hay dos electrones desapareados, en sendos orbitales p, y cabría esperar
que se formen solamente dos enlaces σ. Experimentalmente se forman cuatro enlaces C⎯ H y
cualquier teoría debe dar cuenta de este hecho. Como en principio la TEV no lo explica, se
introduce el concepto de HIBRIDACION (mezcla e igualación de orbitales) que proporciona
orbitales híbridos de la misma energía. Veamos esta propuesta para el caso citado:
2p
2s sp3
Interpretamos que por la combinación de cuatro orbitales atómicos (un s y tres p) se obtiene
la misma cantidad de orbitales atómicos híbridos (cuatro sp3, ese-pe-tres). Estos híbridos se ubican
espacialmente a la máxima separación posible y cada uno contiene la cantidad de electrones
requeridos para los enlaces a formar. Nótese que la hibridación es aplicable para cuando se tienen
especies de más de dos átomos.
Podemos hacer una conjunción tomando lo mejor de estas tres primeras teorías:
I. Usar la teoría de Lewis para realizar el diagrama electrónico.
II. Usar la teoría de la repulsión para establecer la geometría electrónica.
III. Generar los O.A. híbridos necesarios y producir el enlace por solapamiento.
Retomaremos el caso del agua, H2O, para ejemplificar:
HOH
b) Como cada par aislado o de enlace (simple, doble o triple) se cuenta como una zona de
alta densidad electrónica, diremos que alrededor del átomo central hay cuatro zonas y
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Introducción a la Química
c) Tomando en cuenta la configuración electrónica de oxígeno (2s2 2p4) vemos que para
satisfacer la geometría electrónica se deben generar cuatro híbridos, usando el orbital s
y los tres p disponibles:
2p
2s sp3
d) Finalmente, cada uno de los dos híbridos sp3 que poseen un electrón formará un enlace
σ con el orbital 1s de cada átomo de hidrógeno.
e) Luego, resulta una geometría electrónica tetraédrica con dos pares aislados, y la forma
molecular será angular. La repulsión entre los pares aislados determinará que el ángulo
es inferior al teórico (menor de 109,5°). La molécula, al no ser simétrica, deberá tener
un momento dipolar neto distinto de cero.
22) Aplique el método a las especies de los ejercicios 5) a 13), cuando corresponda.
23) Resuelva las siguientes especies que poseen más de un átomo central: C2H6, C2H4 y C2H2
24) ¿Qué condición se requiere para que una molécula tenga μ total o neto igual a cero?
CUESTIONARIO DE ESTUDIO
1) ¿Qué entiende por enlace químico? ¿Cuántos tipos de enlace conoce?
2) Describa los distintos tipos de enlace.
3) ¿Qué criterio se usa para distinguir entre los distintos tipos de enlace?
4) ¿Qué es un enlace covalente polar? ¿Y un covalente dativo?
5) Caracterice la teoría de la repulsión de pares.
6) ¿Qué entiende por geometría electrónica y geometría molecular?
7) Caracterice la teoría del enlace de valencia.
8) ¿Qué son los enlaces sigma (σ) y pi (π)?
9) Caracterice la hibridación.
4) Proponga los ángulos y la polaridad del enlace de las sustancias del ejercicio anterior.
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EJERCICIOS DE INTEGRACIÓN
1) Utilizando algunos de los siguientes elementos: C, N, Br, H, O y Ca, escribir las fórmulas de:
a) Una sustancia binaria sólida a temperatura ambiente y de elevado punto de fusión.
b) Una sustancia binaria gaseosa a temperatura ambiente.
c) Una sustancia que conduzca la corriente eléctrica fundida o en solución acuosa.
d) Una sustancia que conduzca la corriente eléctrica en estado sólido.
2) Observar los datos de la siguiente tabla y explicar las diferencias que se presentan entre las
propiedades de los distintos compuestos
3) ¿Qué tipo de sistema forman las siguientes sustancias: CaCO3, I2, H2O, CHCl3 (cloroformo)?
¿Por qué? Indicar número de fases y componentes. Nombrar las sustancias. Identificar tipo
de uniones presentes y escribir la estructura de Lewis para cada una. En los casos que
corresponda, analizar estructura molecular, geometría, ángulos aproximados de enlace,
polaridad, si es necesario plantear hibridación y que tipo de enlaces se forman. ¿Qué ocurrirá
si se hace circular corriente eléctrica por el sistema? Si hay más de una fase presente,
indique el comportamiento en cada fase. Indique que métodos de separación emplearía para
obtener cada una de las sustancias puras.
Parte a
i) Complete con fórmulas y balancee.
ii) Escribe el nombre para cada uno de los reactivos y productos.
iii) Clasifique las reacciones.
iv) Determine tipo de uniones presentes en cada sustancia y escriba la estructura de
Lewis.
Parte b
Elija una reacción y calcule los moles y números de moléculas de cada uno de los productos
obtenida, si tiene inicialmente 100 g de cada uno de los reactivos, cada uno con un 98% de pureza
y la reacción tiene un rendimiento del 85%. Calcule la masa de reactivo en exceso (si lo hay) que
queda sin reaccionar.
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