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FISICOQUÍMICA I

(QU427 C/D)
Dra. Jessica Ivana NIETO JUAREZ
Capitulo II: ESTADO GASEOSO

GAS IDEAL Y GAS REAL


INTRODUCCIÓN
Los gases están presentes en nuestras vidas
cotidianas, de una manera positiva o negativa.
Ejemplos:

El aire que respiramos gas vehicular de camisea gas propano

Buceo Erupción volcánica Chimenea Tubo de escape


fábrica
Características:
▪ No tienen forma, ni volumen definido.
Adquiere la forma y el volumen del
recipiente que lo contiene.
▪ Son altamente compresibles.
▪ Se combinan fácilmente cuando varios
gases se confinan en un mismo recipiente.
▪ Tienen baja densidad.
Esto es debido a que la distancia entre las
moléculas es mucho más grande y se
encuentran en constante movimiento.
Gas ideal Gas real
▪ No hay interacción ▪ Si hay interacción
entre las moléculas entre las moléculas
▪ Volumen despreciable ▪ Volumen considerable

Presiones bajas y Presiones altas y


Temperaturas altas Temperaturas bajas

Ecuación universal Ecuación más exactas


Van der Waals, Beattie-
Bridgeman, Redlich-Kwong,
Benedict-Webb-Rubin, Virial,
Factor de compresibilidad, etc.
GAS IDEAL
Es el conjunto de moléculas (o átomos)
en movimiento aleatorio continuo, que
se mueven con velocidades medias en
forma recta y desordenada.
Estado de los gases
El estado físico de la muestra de una
sustancia se halla definida por sus
propiedades físicas.
El estado de un gas puro o una mezcla de
gases está definido por su volumen V (m3),
cantidad de sustancia n (mol), presión P (Pa) y
temperatura T (K).
Estado de los gases
Experimentalmente, se observa que la P, V y T no
son independientes , pues fijadas dos de ellas , la
tercera queda determinada por el sistema.
Esto indica que existe una ecuación de equilibrio
que relaciona las propiedades termodinámica.
A esta ecuación se denomina ecuación de estado

Una sustancia queda descrita por una


ecuación de estado, que interrelaciona estas
propiedades termodinámicas.
Estado de los gases

p = f(T, V, n)

Esta ecuación dice que, si se conocen los valores


de T, V y n para una sustancia particular, el valor
de la P esta determinado.
Ejemplo:
Ecuación de estado del “gas ideal”, 𝑛𝑅𝑇
cuya formula es: 𝑃=
𝑉
Presión
▪ Cuando se habla de un efecto de una fuerza
aplicada en dirección normal a un sólido, se
hace referencia a esfuerzos.
▪ Pero, para líquidos y gases se trata de
presión.
Es la fuerza normal que ejerce un fluido
por unidad de área.
Cuanto > es la fuerza que actúa 𝐹
sobre una determinada área, P=
entonces > es la presión 𝐴
Presión
Unidad Símbolo valor
𝑁 𝑘𝑔
pascal Pa
𝑚 2
=
𝑚 . 𝑠2 SI
bar bar 105 Pa 1 bar <> presión
atmósfera atm 101,325 kPa estándar <> p°

torr Torr 133,32 Pa


milímetros de
mmHg 133,32 Pa
mercurio
libra por pulgada lb-f/in2
6 894, 76 Pa
cuadrada psi
Conversión:
1 atm = 101 325 Pa = 1,013 25 bar = 760 Torr = 14,696 lb-f/in2
Tipos de Presión
Absoluta: Es la presión real en una
determinada posición y se mide respecto al
vacío perfecto o cero absoluto (-273,15 °C).
▪ Es una medida diseñada para estandarizar
la presión.
▪ Son siempre positivas.
Tipos de Presión
Atmosférica: Es la presión que ejerce el
conjunto de la masa de gases de la
atmósfera sobre la superficie terrestre y
sobre todo lo que repose sobre ella.
▪ La presión disminuye con la altitud.
▪ Se mide con un barómetro.
Tipos de Presión
Manométrica: Es diferencia de presión
entre la absoluta y la atmosférica.
▪ Pueden ser positivas o negativas.
𝑃𝑚𝑎𝑛 = 𝑃𝑎𝑏𝑠 − 𝑃𝑎𝑡𝑚

vacío: son las presiones por debajo de la


atmosférica
𝑃𝑣𝑎𝑐í𝑜 = 𝑃𝑎𝑡𝑚 − 𝑃𝑎𝑏𝑠
Relación entre presiones

Pabs
Pman
Nivel del mar P
atm
Pvacío
Patm
Pabs
0 absoluto
APARATOS DE MEDIDA DE PRESIÓN

Barómetro : Presión atmosférica

Manómetro : Diferencias de Presión


Presión
La presión ejercida por la atmósfera se
mide con el barómetro.
Experimento de Torricelli, inventor del barómetro
Probó, de manera concluyente, que la presión
atmosférica se puede medir al invertir un tubo
lleno de mercurio en un recipiente con mercurio y
abierto a la atmósfera.
Presión Experimento de Torricelli

Cuando la columna de Hg esta en equilibrio con la


atmósfera, la presión en su base es igual a la ejercida por
la atmósfera.
ℎ𝑐𝑜𝑙𝑢𝑚𝑛𝑎 𝐻𝑔 = 𝑃𝑒𝑥𝑡𝑒𝑟𝑛𝑎
Ejemplo: Cálculo de la presión ejercida por
una columna de un líquido
Caso 1: Hallar una ecuación para la presión en la
base de la columna del líquido, con
respecto a su densidad ρ y altura h.
Sabemos que: 𝐹 y 𝐹 = 𝑚𝑔
𝑃= 𝑃= 𝜌𝑔ℎ
𝐴 𝑚 = ρ𝑉

Caso 2: Hallar una ecuación para la presión en la


base de la columna del líquido de largo l
inclinada un ángulo θ respecto de la
vertical.
Rpta: 𝑃 = 𝜌 𝑔 𝑙𝑐𝑜𝑠 θ
Presión
La diferencia de presiones se mide con el
manómetro.

𝑃𝑔𝑎𝑠 − 𝑃𝑏𝑎𝑟 = 𝑃𝑚𝑎𝑛

𝑃𝑔𝑎𝑠 − 𝑃𝑎𝑡𝑚 = 𝜌𝑔ℎ


Ley de Boyle-Mariotte
▪ Las primeras mediciones experimentales
del comportamiento térmico de los gases
fueron realizadas por Robert Boyle en
1662.
▪ Mariotte también llegó a la misma
conclusión que Boyle, pero no publicó
sus resultados hasta 1676.
Ley de Boyle-Mariotte
A temperatura constante, el volumen de
una cantidad fija de gas es inversamente
proporcional a la presión.
𝟏 𝟏
𝑷 . 𝑽 = 𝒌𝟏 𝑽∝ 𝑷=
𝑷 𝑽
Isotermas

P1

P2

V1 V2

𝑃1 𝑉1 = 𝑃2 𝑉2
Ley de Charles (1787)
Midió la dependencia del volumen con la
temperatura
A presión constante, el volumen de una
cantidad fija de gas es directamente
proporcional a la temperatura absoluta.
Ley de Charles (1787)
Volumen (L)
𝑽∝T
𝑽 = 𝒌𝟐 𝑻 V2

𝑽 V1
= 𝒌𝟐
𝑻
T1 T2 Temperatura (K)
𝑉1 𝑉2
= Pero, NO publicó
𝑇1 𝑇2 sus resultados
Ley de Gay-Lussac (1802)
Publicó los resultados de la Ley de Charles
Ley de Charles y Gay-Lussac (1802)
Si la masa y la presión se mantienen
constante, el volumen del gas varía
linealmente con la temperatura.
Ley de Avogadro (1811)
“El volumen de un gas mantenido a presión
y temperatura constantes, es directamente
proporcional al número de moles del gas
presente”

𝑽∝n V = k4 x n
Combinando las ecuaciones anteriores, se
obtiene:
.
𝑷 .𝑽 ∝ n T
Ley Ideal de los gases
𝑃 𝑉 = 𝑛 𝑅𝑢 𝑇
Ley de Boyle- Ley de Charles y Ley de
Mariotte Gay-Lusac Avogadro

𝑃𝑉=𝑘 𝑉=𝑘𝑇 𝑉=𝑘𝑛

Ley combinada de los gases


𝑃𝑉=𝑘𝑇
Ley Ideal de los gases
𝑃 𝑉 = 𝑛 𝑅𝑢 𝑇

𝜌 𝑅𝑢 𝑇 𝑅𝑢 𝑇 𝑉
ഥ=
𝑀 𝑉ത = 𝑉ത =
𝑃 𝑃 𝑛
𝑅𝑢 = constante universal de los gases
ഥ = masa molar o peso molecular
𝑀
𝜌 = densidad del gas
𝑉ത = volumen molar
Ley Ideal de los gases
R𝑢 R𝑢
𝑎𝑡𝑚 𝐿 𝑘𝑃𝑎 𝑚3
0,082 8,314
𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝑚𝑚𝐻𝑔 𝐿 𝑐𝑎𝑙
62,4 1,987
𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝑇𝑜𝑟𝑟 𝐿 𝐵𝑇𝑈
62,4 1,986
𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 𝐾
𝐽 𝑝𝑠𝑖 𝑓𝑡3
8,314 10,73
𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 𝑅
Ley Ideal de los gases
𝑃 𝑉 = 𝑛 𝑅𝑢 𝑇

𝑃𝛎= 𝑅𝑇
𝑉 𝑅𝑢
𝜈= 𝑅=
𝑚 ഥ
𝑀
𝑅 = Constante de proporcionalidad o Constante del gas
𝜈 = Volumen específico
VARIACIÓN DE LA PRESIÓN CON LA ALTURA
1 atm = 1 013,25 mbar
Altitud (m)
Ecuación hipsométrica
Relaciona la variación de la presión
atmosférica con la altura.

𝑃𝑎𝑡𝑚 = 𝑓(𝐻)

¿Como deducimos?

𝑀ഥ 𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑔
− 𝐻
𝑃(ℎ) = 𝑃𝑜 𝑒 𝑅 𝑇
¿Como deducimos?
▪ Se considera la columna de aire como un fluido
▪ En el fondo de la columna del fluido, la presión
esta dada por:
𝑃 = 𝜌𝑔ℎ (1)

𝑷 ▪ Cuando se asciende, se
genera un diferencial de
altura (dh) y diferencial de
presión (-dp), quedando
la ecuación 1 como:

𝑷𝒐 −𝑑𝑃 = 𝜌 𝑔 𝑑ℎ
¿Como deducimos?
▪ Caso aire: −𝑑𝑃𝑎𝑡𝑚 = 𝜌𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑔 𝑑ℎ (2)

▪ Sabemos que: ഥ𝑎𝑖𝑟𝑒


𝑃𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑀
𝜌𝑎𝑖𝑟𝑒 = (3)
𝑅 𝑇
▪ Reemplazando (3) en (2):
ഥ𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑔
𝑃𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑀
−𝑑𝑃𝑎𝑡𝑚 = 𝑑ℎ
𝑅 𝑇
𝑑𝑃 ഥ𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑔
𝑀
=− 𝑑ℎ (4)
𝑃 𝑅 𝑇
¿Como deducimos?
▪ Integrando (4), considerar:
ഥ𝑎𝑖𝑟𝑒 = cte.
𝑀 𝑇𝑎𝑖𝑟𝑒 = cte. 𝑔 = cte.

𝑃
𝑑𝑃 ഥ
𝑀𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑔 𝐻
න =− න 𝑑ℎ
𝑃𝑜 𝑃 𝑅 𝑇 0

𝑃 ഥ𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑔
𝑀
𝑙𝑛 = − 𝐻
𝑃𝑜 𝑅 𝑇

ഥ 𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑔
𝑀
− 𝐻
𝑃= 𝑃𝑜 𝑒 𝑅 𝑇
lqqd
▪ Convirtiendo ln en log:

𝑃 𝑀ഥ𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑔 𝐻
𝑙𝑜𝑔 = −
𝑃𝑜 2,303 𝑅 𝑇
▪ Considerando:
ഥ𝑎𝑖𝑟𝑒 = 28,84 g/mol 𝐽
𝑀 𝑔 = 9,81 m/s 𝑅 = 8,314
𝑚𝑜𝑙 𝐾

𝑃 𝐻
𝑙𝑜𝑔 = −0,014 776
𝑃𝑜 𝑇

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