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Departamento de Ingeniería Química, Universidad de Waterloo, Waterloo, Ontario N2L 3G1, Canadá
dónde R
γ es la velocidad de cizallamiento, es el radio de la gota, σ es la inter
Una forma fi ed newmodi de la ecuación de N. Phan-Thien y DC Pham ( J.
la tensión facial, y ρ do es la densidad de la fase continua.
Non-NewtonianFluidMech. 72, Se propone 305 (1997)) para describir la
A bajos números de capilares ( norte California → 0), donde la emulsión
viscosidad-concentrationbehavior de emulsiones de gotitas casi esféricas. La ecuación
gotitas son casi esféricas, y bajo creeping flujo condiciones ( norte Reps → 0), la
propuesta, así como otras ecuaciones teóricas existentes, se evalúa a la luz de una gran
viscosidad relativa de la ONU fl occulated / emulsiones no agregadas se puede
cantidad de datos experimentales sobre emulsiones concentradas, que cubren una
escribir como
amplia gama de-fase dispersa a relaciones de viscosidad de la fase continua (4,15 × 10 - 3 a
1.17 × 10 3). En general, los datos experimentales muestran grandes desviaciones de las η r = f (K, φ). [4]
ecuaciones teóricas existentes; por ejemplo, la ecuación teórica de Phan-tien
andPhamunderpredicts la viscosidad relativa de emulsiones concentradas por una gran Según toEq. [4], las emulsiones diferentes relativeviscosityof que tienen thesamevolume
cantidad. La ecuación propuesta en este trabajo se describen los datos de viscosidad
fractionof dispersedphaseand thesame viscosidad relación ( K) es el mismo.
experimentales de diferentes sistemas de emulsión notablemente bien.
©do2000 Academic Press
La forma funcional de la ecuación. [4] fue primero publicado por Sir
Palabras clave: emulsión; viscosidad; reología; ecuaciones de viscosidad.
GI Taylor (15) en 1932. ecuación El Taylor está dada por
A partir de la ecuación de Taylor (Ec. [5]) y usando el concepto de medio efectivo, TABLA 1
Phan-Thien y Pham (18) han desarrollado recientemente otro ecuación de viscosidad
Resumen de diversos sistemas de emulsión considerado en la presente
4.6 μ metro.
La figura 1 muestra una comparación entre los datos experimentales y la Choi y8AelO / W 0-0,343 5,573 25 emulsiones que contienen
modelo Schowalter (Ecs. [6] y [7]). Según el modelo Choi y Schowalter, ( 8B O / W 0-0,23 12.35 25 grasa de la leche. La viscosidad
descremada.
a proporcional YO ( λ), dónde YO ( λ) está dada por la ecuación. [7]. Como puede verse en la
Fig. 1, los datos experimentales muestran grandes desviaciones del modelo Choi y
Schowalter. La experimental específico viscosidad (definida como η r - 1) puede ser tan alta
como 3,5 veces el valor predicho o puede ser tan bajo como 1
/ 3,5 veces el valor previsto,
dependiendo del sistema de emulsión.
En la Fig. 2, los datos experimentales se comparan con el Yaron y Gal-o modelo
(Ecs. [6] y [8]). De nuevo vemos signi dispersión fi no puede de datos experimentales
aunque la dispersión es menor que el observado en el caso del modelo Choi y
Schowalter (Fig. 1). Los valores experimentales de específico viscosidad (
η r - 1)
HIGO. 1. Comparación entre datos experimentales y Choi y Schowalter modelo. puede ser tan alta como 2,5 veces o como lowas 1 / 2,5 veces el predijeron
valores, dependiendo del sistema de emulsión.
170 RAJINDER PAL
Por lo tanto, se puede concluir que los modelos teóricos existentes no para describir el
comportamiento de la viscosidad-concentración de emulsiones con precisión.
φ e = K o φ, [12]
Esta teoría medio eficaz fue primero utilizado por Roscoe (28) y por Brinkman (29) en
[ 2 ηr+ 5 K ] 3/2 = ( 1 - K o φ) - 5/2.
la derivación de una ecuación de viscosidad para suspensiones concentradas, a partir
ηr [20]
de la relación de Einstein para suspensiones diluidas. Recientemente, Phan-Thien y 2+5K
Pham utilizarse el mismo enfoque para derivar su ecuación (Ec. [9]).
o
Cabe señalar que la emulsión que rodea las nuevas gotitas añadió en la etapa (
[ 2 ηr+ 5 K ] - 3/5 = 1 - K o φ.
i + 1) es la misma que la etapa ( yo ) emulsiones
η - 2/5 r [21]
Sion excepto que algunos de la fase continua de la etapa ( yo ) emulsión será ahora ser 2+5K
inmovilizado por las nuevas gotitas. A medida que la fase continua inmovilizada por las
nuevas gotitas será insignificante en comparación con el volumen total (
4. COMPARACIÓN DE LA ECUACIÓN NEWVISCOSITY
V t) de la etapa ( yo )
CON DATOS EXPERIMENTALES
emulsión, se puede suponer que la viscosidad de la emulsión que rodea las nuevas
gotitas es la misma que la de la etapa ( yo )
De acuerdo con la Ec. [21], las parcelas de η - 0.4 r
[(2 η r + 5 K) /
emulsión. El cambio en la concentración de la fase dispersa eficaz, 1φ mi, de la etapa (
(2 + 5 K)] - 3/5 versus φ se espera que sea una línea recta con una interceptación de 1 y
yo ) al escenario ( i + 1) puede escribirse como
una pendiente de - K o. La figura 4 muestra el típico
) parcelas para emulsiones estudiadas por el autor de este artículo. Como era de esperar a partir
de la ecuación. [21], todas las emulsiones presentan una relación lineal con una interceptación
1φ e = ( V e + 1 V mi - φ mi, [14]
V t + 1 V re de 1. La K o valores varían de un sistema de emulsión a otra. Es interesante observar que la
viscosidad relativa de fl ONU occulated emulsiones a bajos números de capilares (casi gotitas
dónde φ mi es la concentración de la fase dispersa eficaz en la etapa ( yo ) y es igualesféricas)
a V mi/ V es independiente del tamaño medio de la gotita; ninguna de las ecuaciones teóricas
t. La ecuación [14] se puede reescribir como discutidas aquí implican el tamaño de las gotas. La evidencia experimental para la
independencia tamaño de gota de la viscosidad relativa se muestra por el conjunto 7
emulsiones (ver Fig. 4); emulsiones que tienen diámetros medios diferentes Sauter (conjunto
1φ e = φ mi V t + 1 V mi - φ mi( V t + 1 V re) . [15]
V t + 1 V re 7A, 21,4
μ metro; conjunto
HIGO. 4. Experimental de fiscalización de la ecuación de viscosidad propuesto (Ec. [21]) utilizando los datos experimentales obtenidos por el presente autor.
1 1,466
La Figura 8 muestra un gráfico de la paridad de las viscosidades relativas predichos por la 2 1,400
ecuación propuesta (Ec. [20]) y los obtenidos experimentalmente. La ecuación [20] se resolvió 3A 1,851
3B 2,072
iterativamente usando los siguientes esquemas de iteración: Para los pequeños K (K ≤ 0,165;
3C 2,046
conjuntos 1-5), 3D 2.070
4 1,247
5 1,447
] 0.6 6 1,389
Rhode Island
η r, i + 1 = [( 2 + 5 K) ( 1 - K o φ) - 5/3 - 5 K η 2/3 . [22] 7A 1.360
2 7B 1.360
7C 1.360
Para grande K (K ≥ 2,57; conjuntos 6-9), 7D 1.360
8A 1,245
8B 1.219
η r, i + 1 = ( 1 -[ K2 oηφ) 5K
r, i -+2.5 ] 1.5. [23] 8C 1,228
8D 1,184
2+5K 9 1.166
ECUACIÓN viscosidad CONCENTRACIÓN para emulsiones 173
HIGO. 5. Experimental de fiscalización de la ecuación de viscosidad propuesto (Ec. [21]) utilizando los datos experimentales publicados en la literatura.
La estimación inicial de la viscosidad relativa se obtiene a partir de la ecuación obtenidos independentmeasurements fromsomeother. Sin embargo, hasta donde
sabemos, hay poca información sobre la hidratación de las emulsiones similares
disponibles en la literatura publicada. La altura
η r = ( 1 - K o φ) - 1. [24] K o valores observados en el caso de agua-en-crudo emulsiones de aceite de conjuntos más probable
3A-3D son debido a la naturaleza compleja de la petróleo crudo; el petróleo crudo del Mar del Norte
La ecuación [24] es un caso especial de la ecuación. [20]; Eq. [20] se reduce a la ecuación. [24] en el
utilizado en estos estudios fue un aceite ceroso bruto con temperatura de formación de cera de
límite K → 0. Para cualquier conjunto dado, el valor de Ko ◦
aproximadamente 33 DO.
utilizado en las iteraciones fue tomada de la Tabla 2.
Por lo tanto, se espera que en el rango de temperatura de 5 a 35 ◦ C,
Como puede verse en la Fig. 8, las viscosidades relativas pronosticados a partir de la
whereviscositymeasurementswereperformed, la formación de cristales de cera se
ecuación propuesta están en muy buena concordancia con los valores experimentales.
llevaría a cabo en la fase de aceite, así como en la interfase aceite / agua, dando
lugar a un gran incremento en el tamaño efectivo de las gotitas.
4.1. Discusión
Es interesante observar que K o puede estar relacionado con themaximum
A excepción de las emulsiones de aceite crudo de conjuntos 3A-3D, las Ko embalaje fracción de volumen de las gotitas ( φ max) donde las gotitas
valores para los 14 conjuntos restantes de datos varían from1.166 a 1.466 (véase la sólo tiene que tocar uno al otro. A φ max, el volumen real de una sola gota
Tabla 2); el valor medio de K o sobre la base de estos 14 conjuntos ( V o) es φ max / norte, dónde norte es la densidad del número de gotitas. Si suponemos que
de los datos es 1,3165. Esta K o valor de 1,3165 corresponde a aproximadamente 10%
FL-fase continua presente uid en los huecos entre las gotitas en
de aumento en el radio de las gotitas causada por la hidratación. Sería interesante φ máx es el mismo que el volumen hidratado de
comparar el K o valores determinados la continuousphase fl uid, entonces el volumen de la continuousphase fl uid hidratado
aquí desde las mediciones de viscosidad con los datos de hidratación por gota es (1 - φ max) / norte. Conforme
174 RAJINDER PAL
HIGO. 6. Experimental de fiscalización de la ecuación de viscosidad propuesto (Ec. [21]) utilizando los datos de la literatura.
HIGO. 7. Comparación entre datos experimentales y la ecuación propuesta (Ec. [20]). HIGO. 8. parcela Paridad: viscosidades relativas pronosticados a partir de la ecuación propuesta frente a los
valores experimentales.
ECUACIÓN viscosidad CONCENTRACIÓN para emulsiones 175
a la ecuación. [11], la fase continua fl uid hidratado por gota es igual a ( K o - 1) V o. Por RECONOCIMIENTO
lo tanto,
El apoyo financiero para este trabajo fue proporcionado por la Ciencias e Ingeniería de Investigación
Natural (NSERC), de Canadá.
1 - φ máx
[25]
n = (K o - 1) φ máx n.
Referencias
Esta ecuación da K o = 1 / φ máx. Desde el K o valores que se muestran en la Tabla 2, φ máx para
1. Lukham, PF, y Ukeje, MA, J. coloide Interface Sci. 220, 347 (1999).
la mayoría de las emulsiones (a excepción de agua-en-crudo emulsiones de aceite de
2. D'Haene, P., y Mewis, J., Rheol. Acta 33, 165 (1994).
conjuntos 3A-3D) varía 0,68-0,86. Esta variación en φ máx podría ser debido a la variación
3. Chang, CY, y Powell, RL, J. Rheol. 38, 85 (1994).
en el espesor de la capa hidratada de fase continua-fl uid en la superficie de las gotitas;4. Woutersen, AJTM, y de Kruif, CG, J. Rheol. 37, 681 (1993).
también podría ser debido a la variación en la distribución de tamaño de gota de 5. Lee, JD, Así, JH, y Young, SM, J. Rheol. 43, 1117 (1999).
6. Zhou, Z., Solomon, MJ, Scales, PJ, y Boger, DV, J. Rheol. 43, 651
emulsiones. Se requieren más estudios para determinar las causas exactas de
(1999).
7. Silbert, LE, y Melrose, JR, J. Rheol. 43, 673 (1999).
K o o φ máx variación de un emulsión 8. Bender, J., y Wagner, NJ, J. Rheol. 40, 899 (1996).
sistema a otro. Un punto importante es que el valor promedio de φ máx basado en 14 9. Fagan, ME, y Zukoski, CF, J. Rheol. 41, 373 (1997).
conjuntos de datos (excepto los grupos 3A-3D) es 0,76. Este valor promedio de 10. Hoffman, RL, J. Rheol. 42, 111 (1998).
11. Probstein, RF, Sengün, MZ, y Tseng, TC, J. Rheol. 38, 811
φ máx es sólo ligeramente mayor que 0,74, el
(1994).
valor teórico de φ máx para hexagonal Organizar- de empaquetamiento compacto
12. Zaman, AA, y Moudgil, BM, J. Rheol. 42, 21 (1998).
ment de esferas uniformes. Por lo tanto se puede utilizar una K o valor de 1,35 13. Pal, R., en “Enciclopedia de la tecnología de emulsión” (P. Becher, Ed.),
( φ = max 0.74) en la ecuación de viscosidad propuesto (Ec. [20]) para obtener una Vol. 4, p. 93. Dekker, Nueva York, 1996.
estimación razonable de la viscosidad cuando el valor real de K o no es conocido. 14. Pal, R., J. Rheol. 41, 141 (1997).
15. Taylor, GI, Proc. R. Soc. UNA 138, 41 (1932).
16. Choi, SJ, y Schowalter, WR, Phys. fluidos 18, 420 (1975).
17. Yaron, I., y Gal-O, B., Rheol. Acta 11, 241 (1972).
5. CONCLUSIONES 18.-Phan Thien, N., y Pham, DC, J. Non-newtoniana Fluid Mech. 72, 305
(1997).
ThePhan-ThienandPhamemulsionviscosityequation, basado en la teoría medio 19. Pal, R., Chem. Ing. Commun. 111, 45 (1992).
eficaz, así como otras ecuaciones viscosidad de la emulsión modelbased células, 20. Ronningsen, HP,
se presentado en el Simposio Internacional del Aceite de campo
Química, San Antonio, Texas, Feb. 14-17 de 1995, artículo de la SPE 28968.
discute en la luz de una gran cantidad de datos experimentales sobre emulsiones
21. Pal, R., J. Rheol. 36, 1245 (1992).
concentradas, cubriendo una amplia gama de-fase dispersa a la viscosidad de la fase
22. Hsieh, ITG, MASC. Tesis doctoral, Universidad de Waterloo, Ontario (2000).
continua ratio (4,15 × 10 - 3 a 1.17 × 10 3). En general, los datos experimentales muestran
23. Pal, R., Ph.D. Tesis doctoral, Universidad de Waterloo, Ontario (1987).
grandes desviaciones respecto de los modelos teóricos existentes. Una nueva ecuación
24. Pal, R., J. coloide Interface Sci. 225, 359 (2000).
25. Leviton, A., y Leighton, A.,
viscosidad de la emulsión, que es un catión fi modi de la ecuación Phan-Thien y Pham, J. Phys. Chem. 40, 71 (1936).
26. Pal, R., y Rhodes, E., J. Rheol. 33, 1021 (1989).
se propone y se evaluó. La ecuación propuesta describe los datos de viscosidad
27. Kutznetsova, AN, Volkov, VA, Seliverstova, NS, y Aleksandrava,
experimentales de diferentes sistemas de emulsión muy bien.
EM, Coloide J. (URSS) 39, 690 (1978); Coloide J. (URSS) 39, 649 (1978).
28. Roscoe, R., Br. J. Appl. Phys. 3, 267 (1952).
29. Brinkman, HC, J. Chem. Phys. 20, 571 (1952).