628 CAPÍTULO 15 LOS ELEMENTOS: LOS PRINCIPALES ELEMENTOS DEL GRUPO

S Prueba elf 15.7B Es la reacción entre CaO y SiO 2 una reacción redox o una reacción ácido-base de Lewis? Si
es redox, identifique los agentes oxidantes y reductores. Si Lewis ácido-base, identifique el ácido y la base.

Los compuestos de berilio tienen un carácter covalente pronunciado, y la unidad estructural es comúnmente tetraédrica.
El pequeño tamaño del catión de magnesio da como resultado un óxido térmicamente estable con baja solubilidad en
agua. Los compuestos de calcio son comunes en los materiales estructurales porque el Ca pequeño y altamente
cargado 2 El ión da como resultado estructuras rígidas.

sol ROUP 13 / III: LA FAMILIA BORON

Ahora nos movemos al bloque p de la tabla periódica y encontramos el complejo pero fascinante mundo de los no
metales. Aquí, cerca del centro de la tabla periódica, encontramos propiedades extrañas, porque los elementos no
son tan electropositivos como para perder fácilmente electrones ni tan electronegativos como para ganarlos
fácilmente.
El grupo 13 / III es el primer grupo del bloque p. Sus miembros tienen un norte s 2 norte pags 1 con fi guración de
electrones (Tabla 15.5), por lo que esperamos un número máximo de oxidación de 3. Los números de oxidación de B y
Al son 3 en casi todos sus compuestos. Sin embargo, los elementos más pesados ​del grupo tienen más probabilidades
de mantener sus electrones s (el efecto del par inerte, Sección 1.19); entonces el número de oxidación 1 se vuelve cada
vez más importante en el grupo, y los compuestos de talio (I) son tan comunes como los compuestos de talio (III). Nos
concentraremos en los dos miembros más importantes del grupo, el boro y el aluminio.

1 5.9 Los elementos del Grupo 13 / III

El boro forma quizás las estructuras más extraordinarias de todos los elementos. Tiene una alta energía de ionización
y es un metaloide que forma enlaces covalentes, como su silicio vecino diagonal. Sin embargo, debido a que solo
tiene tres electrones en su capa de valencia y tiene un radio atómico pequeño, tiende a formar compuestos que
tienen octetos incompletos (Sección 2.11) o son deficientes en electrones (Sección 3.8). Estas características de
unión inusuales conducen a las notables propiedades que han convertido al boro en un elemento esencial de la
tecnología moderna y, en particular, de la nanotecnología.

El boro se extrae como bórax y kernita, N / A 2 si 4 4 O 7 7 X H 2 O, con X 10 y 4, respectivamente. Grandes depósitos

de antiguas aguas termales se encuentran en regiones volcánicas, como la región del desierto de Mojave de
California. En el proceso de extracción, el mineral se convierte en óxido de boro con ácido y luego se reduce con
magnesio a una forma de boro marrón impuro y amorfo:

si 2 O 3 ( s) 3 Mg (s) ∫B 2 B (s) 3 MgO (s)

Se obtiene un producto de mayor pureza reduciendo un compuesto de boro volátil, como BCl 3 o BBr 3, con
hidrógeno en un filamento calentado (el tántalo se usa para el filamento porque tiene un punto de fusión muy
alto):

2 BBr 3 ( sol) 3 H 2 ( sol) ∫B 2 B (s) 6 HBr (g)

TABLA 15.5 Elementos del Grupo 13 / III

Configuración de valencia: norte s 2 norte pags 1

Masa molar Derritiendo Hirviendo Densidad

Z Nombre Símbolo (g mol 1) punto (° C) punto (° C) (g cm 3) Forma normal *

55 boro si 10,81 2300 3931 2,47 metaloide marrón polvoriento

13 aluminio Alabama 26,98 660 2467 2,70 metal blanco plateado

31 galio Georgia 69,72 30 2403 5.91 metal plateado

49 indio En 114,82 156 2080 7.29 metal blanco plateado

81 talio Tl 204,38 304 1457 11,87 metal blando

* *Forma
Forma normal significa el estado y la apariencia del elemento a 25 ° C y 1 atm.
 15.9 EL GRUPO 13 / III ELEMENTOS 629

Debido al gasto, la producción de boro sigue siendo bastante baja a pesar de las propiedades deseables de dureza y
baja densidad del elemento.
El boro elemental existe en una variedad de formas alotrópicas en las que cada átomo se esfuerza por
encontrar formas de compartir ocho electrones a pesar de ser tan pequeño y tener solo tres electrones para
contribuir. Se encuentra más comúnmente como un sólido gris-negro no metálico, de alto punto de fusión o como un
polvo marrón oscuro con una estructura icosaédrica (20 caras) basada en grupos de 12 átomos ( 5) Debido a la red
tridimensional formada por estos enlaces, el boro es muy duro y no reacciona químicamente. Cuando las fibras de
boro se incorporan a los plásticos, el resultado es un material compuesto muy resistente que es más rígido que el
acero pero más ligero que el aluminio; Este material se utiliza en aviones, misiles y armaduras (ver Sección 19.12). El 5 5 B12

elemento es atacado solo por los agentes oxidantes más fuertes.

H Tal vez, es una oportunidad para que otro químico

joven como Hall transforme la producción de boro
El aluminio es el elemento metálico más abundante en la corteza terrestre y, después del oxígeno y el silicio, el como lo hizo Hall para el aluminio (descrito más
tercer elemento más abundante (ver Fig. 15.1). Sin embargo, el contenido de aluminio en la mayoría de los minerales adelante en esta sección).

es bajo, y la fuente comercial de aluminio, bauxita, es un óxido impuro hidratado, Al 2 O 3 X H 2 O, donde X puede variar de
1 a 3. El mineral de bauxita, que es rojo de los óxidos de hierro que contiene (Fig. 15.23), se procesa para obtener
alúmina, Al 2 O 3, en el Proceso de Bayer. En este proceso, el mineral se trata primero con hidróxido de sodio acuoso,
que disuelve la alúmina anfótera como el ion aluminato, Al (OH) 4 4 .

Luego se burbujea dióxido de carbono a través de la solución para eliminar los iones OH como HCO 3 y para convertir
algunos de los iones de aluminato en hidróxido de aluminio, que precipita. El hidróxido de aluminio se elimina y se
deshidrata al óxido calentándolo a 1200 ° C.
Obtener aluminio metal a partir del óxido fue un desafío para los primeros científicos e ingenieros.
Cuando se aisló por primera vez, el aluminio era un metal raro y costoso. Durante el siglo XIX, simbolizaba
tanto la tecnología moderna que el Monumento a Washington recibió una costosa punta de aluminio. Esa
rareza y gasto fueron transformados por la electroquímica. El metal de aluminio ahora se obtiene a gran
escala por el
Proceso de pasillo. En 1886, Charles Hall descubrió que, al mezclar el mineral criolita, Na 3 AlF 6, con alúmina, obtuvo F IGURE 15.23 Los óxidos de hierro en el mineral de

bauxita le dan un tinte rojo.

una mezcla que se derrite a una temperatura mucho más económica, 950 ° C, en lugar de los 2050 ° C de alúmina
pura. La masa fundida se electroliza en una celda que usa ánodos de grafito (o petróleo carbonizado) y una tina
norte apoleon reservó sus planchas de aluminio
revestida de acero carbonizado que sirve como cátodo (Fig. 15.24). Las semirreacciones de electrólisis son
para sus invitados especiales: el resto tuvo que

conformarse con oro.

Reacción catódica: Al 3 ( derretir) 3e Todas)

Reacción anódica: 2 O 2 ( derretir) C (s, gr) ¡¡ CO 2 ( g) 4 e

Reacción general: 4 Al 3 ( derretir) 6 O 2 ( derretir) 3 C (s, gr) ¡ 4 Al (l) 3 CO 2 ( sol)

Ánodo de
Tenga en cuenta que el electrodo de carbono se consume en la reacción. A partir de la estequiometría de reacción, acero
podemos calcular que una corriente de 1 A debe fluir durante 80 h para producir 1 mol de Al (27 g de aluminio,
aproximadamente suficiente para dos latas de refrescos). El consumo de energía muy alto puede reducirse en gran medida
mediante el reciclaje, que requiere menos del 5% de la electricidad necesaria para extraer aluminio de la bauxita. Aunque
una lata de bebida de 12 onzas contiene menos de 14 g de aluminio, la energía que estamos tirando cuando desechamos
una lata de aluminio es equivalente a quemar la cantidad de gasolina que llenaría la mitad de la lata. Tenga en cuenta
también que la producción de 1 tonelada de aluminio a partir de alúmina se acompaña de la liberación de más de 1
tonelada de dióxido de carbono a la atmósfera.
alúmina Ánodo de carbono

El aluminio tiene una baja densidad; Es un metal fuerte y un excelente conductor eléctrico. Aunque se reduce
fuertemente y, por lo tanto, se oxida fácilmente, el aluminio es resistente a la corrosión porque su superficie está
pasivada en el aire por una película de óxido estable. El grosor de la capa de óxido puede aumentarse haciendo del
aluminio el ánodo de una celda electrolítica; el resultado se llama Aluminio anodizado. Se pueden agregar tintes al Criolita fundida y
Aluminio
electrolito diluido de ácido sulfúrico utilizado en el proceso de anodización para producir capas superficiales con
fundido
diferentes colores.
F IGURE 15.24 En el proceso de Hall, el óxido de
aluminio se disuelve en criolita fundida y la mezcla
El aluminio de baja densidad, amplia disponibilidad y resistencia a la corrosión lo hacen ideal para la
se electroliza en una celda con ánodos de carbono
construcción y para la industria aeroespacial. El aluminio es un metal blando, por lo que generalmente se alea con
y un cátodo de acero. El aluminio fundido sale del
cobre y silicio para una mayor resistencia. Su ligereza y buena conductividad eléctrica también han llevado a su uso fondo de la celda.
para líneas eléctricas aéreas, y su negativo
630 CAPÍTULO 15 LOS ELEMENTOS: LOS PRINCIPALES ELEMENTOS DEL GRUPO

El potencial de electrodo ha llevado a su uso en pilas de combustible. Quizás algún día su automóvil no solo estará hecho de

aluminio, sino que también estará alimentado por él.

UNA n ácido oxidante es un oxoácido en el que el
anión es un agente oxidante; ejemplos son HNO 3
y HClO 3)
El boro, al frente del Grupo 13 / III, se considera mejor como no metal en la mayoría de sus propiedades
químicas. Tiene óxidos ácidos y forma una gama interesante y extensa de hidruros moleculares binarios. El
carácter metálico aumenta en el grupo, e incluso el aluminio vecino inmediato del boro es un metal. No obstante,
el aluminio está suficientemente lejos a la derecha en la tabla periódica para mostrar un toque de carácter no
metálico. El aluminio es anfótero y reacciona con los ácidos no oxidantes (como el ácido clorhídrico) para formar
iones de aluminio:
2 Al (s) 6 H (ac) ¡ 2 Al 3 ( aq) 3 H 2 ( sol)

y con álcali acuoso caliente para formar iones aluminato:

2 Al (s) 2 OH (ac) 6 H 2 O (l) ¡ 2 Al (OH) 4 ( aq) 3 H 2 ( sol)

El galio, que se produce como un subproducto en el proceso Bayer, tiene usos importantes en la industria electrónica.
Es un agente antidopaje común para semiconductores y algunos de sus compuestos, como GaAs, se utilizan en
diodos emisores de luz para convertir la electricidad en luz. El talio, al final del Grupo 13 / III, es un metal pesado
peligrosamente venenoso que se ha utilizado como veneno para ratas. Sin embargo, la preocupación por su
acumulación en el medio ambiente ha estimulado la investigación de pesticidas alternativos.

El boro es un metaloide duro con pronunciadas propiedades no metálicas. El aluminio es un elemento

metálico reactivo, anfótero, ligero y fuerte con una superficie que se pasiva cuando se expone al aire.

1 5.10 Grupo 13 / III Óxidos y haluros

El boro, un metaloide con propiedades en gran medida no metálicas, tiene óxidos ácidos. El aluminio, su vecino
metálico, tiene óxidos anfóteros (como su vecino diagonal en el Grupo 2, el berilio). Los óxidos de ambos
elementos son importantes por derecho propio, como fuentes de los elementos y como punto de partida para la
fabricación de otros compuestos.
Ácido bórico, B (OH) 3, es un sólido blanco que se funde a 171 ° C. Es tóxico para las bacterias y muchos insectos, así como
para los humanos, y se ha utilizado durante mucho tiempo como un antiséptico y pesticida suave. Porque el átomo de boro en B
(OH) 3 tiene un octeto incompleto, puede actuar como un ácido de Lewis y formar un enlace al aceptar un par solitario de electrones
de un H 2 Molécula O que actúa como una base de Lewis:

(OH) 3 si : OH 2 ¡ (OH) 3 si ∫ OH 2

El compuesto así formado es un débil mononucleosis infecciosa ácido prótico:

B (OH) 3 OH 2 ( aq) H 2 O (l) ¬s R¬ H 3 O (aq) B (OH) 4 ( aq) pags K una 9.14

El uso principal del ácido bórico es como material de partida para su anhídrido, óxido de boro, B 2 O 3) Debido a que se funde
(a 450 ° C) en un líquido que disuelve muchos óxidos metálicos, el óxido de boro (a menudo como ácido) se utiliza como fl
ujo Una sustancia que limpia metales a medida que se sueldan o sueldan. El óxido de boro también se usa para hacer vidrio
de fibra y vidrio de borosilicato, un vidrio con una expansión térmica muy baja, como Pyrex (ver Sección 6.10).

Óxido de aluminio, Al 2 O 3, se conoce casi universalmente como alúmina. Existe con una variedad de
estructuras cristalinas, muchas de las cuales forman importantes materiales cerámicos (ver Sección 6.11). Algunas
formas impuras de alúmina son hermosas, raras y muy apreciadas (Fig. 15.25). Una forma menos densa y más
reactiva del óxido es -alúmina. Esta forma absorbe agua y se utiliza como fase estacionaria en cromatografía.

- La alúmina se produce calentando hidróxido de aluminio. Es moderadamente reactivo y es anfótero, se

disuelve fácilmente en bases para producir el ion aluminato y en ácidos para producir el Al hidratado. 3 ion:

Alabama 2 O 3 ( s) 2 OH (ac) 3 H 2 O (l) 2 Al (OH) 4 ( aq)

Alabama 2 O 3 ( s) 6 H 3 O (aq) 3 H 2 O (l) ¡¡ 2 Al (H 2 O) 63 ( aq)

 15.10 GRUPO 13 / III ÓXIDOS Y HÁLIDOS 631

(una) (si) (C)

F IGURE 15.25 Algunas de las formas impuras de -alúmina son apreciadas como gemas. (a) Ruby es alúmina con Cr 3 en lugar de algo de Al 3
iones (b) El zafiro es alúmina con Fe 3 y Ti 4 4 impurezas (c) El topacio es alúmina con Fe 3 impurezas

Como se describe en la Sección 11.13, el fuerte efecto polarizador del Al pequeño y altamente cargado 3
ion (un ácido de Lewis) en las moléculas de agua a su alrededor (bases de Lewis) da el Al (H 2 O) 63 propiedades
ácidas de iones:

Al (H 2 O) 63 ( aq) H 2 O (l) ¬s R¬ H 3 O (aq) Al (OH) (H 2 O) 52 ( aq)

Una de las sales de aluminio más importantes preparadas por la acción de un ácido sobre alúmina es el sulfato de
aluminio, Al 2 ( ENTONCES 4) 3:

Alabama 2 O 3 ( s) 3 H 2 ENTONCES 4 ( aq) Alabama 2 ( ENTONCES 4)33 (H 2O

aq) (l)

El sulfato de aluminio se llama alumbre de papelero y se usa en la industria del papel para coagular fibras de celulosa
en una superficie dura y no absorbente. Los alumbre verdaderos (de los cuales el aluminio toma su nombre) son
sulfatos mixtos de fórmula MM 3 ( ENTONCES 4) 2 12H 2 O. Incluyen alumbre de potasio, KAl (SO 4) 2 12H 2 O (que se utiliza
en el tratamiento de aguas y aguas residuales) y alumbre de amonio, NH 4 4 Además 4) 2 12H 2 O (que se usa para encurtir
pepinos y como ácido Brønsted en polvos de hornear).

Aluminato de sodio, NaAl (OH) 4, se usa junto con sulfato de aluminio en purificación de agua. Cuando se
mezcla con iones de aluminato, el Al ácido hidratado 3 El catión del sulfato de aluminio produce hidróxido de
aluminio:

Alabama 3 ( aq) 3 Al (OH) 4 ( aq) ¡¡ 4 Al (OH) 3 ( s)

El hidróxido de aluminio se forma como una red esponjosa y gelatinosa que atrapa las impurezas a medida que se
asienta, y este precipitado puede eliminarse por filtración (Fig. 15.26).
Los haluros de boro son catalizadores industriales útiles que se obtienen por reacción directa de los
elementos a alta temperatura o por óxido de boro. El más importante es el trifluoruro de boro, BF 3, que se
produce por la reacción entre el óxido de boro, el fluoruro de calcio y el ácido sulfúrico:

si 2 O 3 ( s) 3 CaF 2 ( s) 3 H 2 ENTONCES 4 ( l) ∫∫B 2 BF 3 ( sol) 3 CaSO 4 ( s) 3 H 2 O (l)

Tricloruro de boro, BCl 3, que también se usa ampliamente como catalizador, se produce comercialmente por la
acción del gas cloro sobre el óxido en presencia de carbono:

500 ° C
si 2 O 3 ( s) 3 C (s) 3 cl 2 ( sol) ∫∫∫B 2 BCl 3 ( sol) 3 CO (g)
F IGURE 15.26 Hidróxido de aluminio, Al (OH) 3, se
El átomo B tiene un octeto incompleto en todos sus trihaluros. Los compuestos consisten en moléculas planas
forma como un precipitado blanco y esponjoso. La
trigonales con un orbital 2p vacío perpendicular al plano molecular. El orbital vacío permite que las moléculas forma esponjosa del sólido captura impurezas y se
actúen como ácidos de Lewis, lo que explica la acción catalítica de BF 3 y BCl 3) utiliza en la purificación del agua.
632 CAPÍTULO 15 LOS ELEMENTOS: LOS PRINCIPALES ELEMENTOS DEL GRUPO

Cloruro de aluminio, AlCl 3, otro catalizador industrial importante, está hecho por la acción del cloro sobre
aluminio o sobre alúmina en presencia de carbono:

2 Al (s) 3 cl 2 ( sol) 2 AlCl 3 ( s)

Alabama 2 O 3 ( s) 3 C (s) 3 cl 2 ( sol) ¡¡ 2 AlCl 3 ( s) 3 CO (g)

El cloruro de aluminio es un sólido iónico en el que cada Al 3 El ion está coordinado a seis iones Cl. Sin embargo, se
sublima a 192 ° C a un vapor de Al 2 Cl 6 6 moléculas ( 6) En esta molécula, el átomo de Al de un AlCl 3 fragmento plano actúa
6 6 Dímero de cloruro de aluminio, Al2Cl6
como un ácido de Lewis y acepta un par de electrones de un átomo de Cl del otro AlCl 3 fragmento, que actúa como una
base de Lewis.

S Prueba elf 15.8A Explica cómo Al 3 Forma soluciones ácidas.

[ Responder: En agua Al 3 forma Al (H 2 O) 63; el altamente

Al cargado 3 el ion polariza las moléculas de agua,
permitiendo que uno de ellos done un protón.]

S Prueba elf 15.8B El compuesto B (OH) 3 no pierde por sí mismo ningún protón en el agua. ¿Por qué, entonces, se llama ácido

bórico?

El óxido de boro es un anhídrido de ácido. El aluminio muestra cierto carácter no metálico en que su óxido
es anfótero. Los haluros de boro y aluminio tienen octetos incompletos y actúan como ácidos de Lewis.

1 5.11 Boranos y borohidruros

El boro forma una notable serie de compuestos binarios con hidrógeno: el boranos.
Estos compuestos incluyen diborano, B 2 H 6, y compuestos más complejos como decaborano, B 10 H 14) Versiones
aniónicas de estos compuestos, el borohidruros, son conocidos; lo más importante es BH 4 4 como borohidruro de
sodio, NaBH 4)
El borohidruro de sodio es un sólido cristalino blanco producido por la reacción entre el hidruro de
sodio y el tricloruro de boro disuelto en un disolvente no acuoso:

4 NaH BCl 3 ¡ NaBH 4 4 3 NaCl

El borohidruro de sodio es un agente reductor muy útil. A pH 14 (condiciones fuertemente alcalinas), el

potencial de la semirreacción

H 2 BO 3 ( aq) 5 H 2 O (l) 8e ¡ BH 4 ( aq) 8 OH (ac)

es 1.24 V. Porque este potencial está muy por debajo del del Ni 2 / Ni pareja ( 0.23 V), los iones de borohidruro pueden
reducir el Ni 2 iones al níquel metálico. Esta reducción es la base del "recubrimiento químico" de níquel. La ventaja de
este recubrimiento químico sobre la galvanoplastia es que el artículo que se está chapando no tiene que ser un
conductor eléctrico.
Los boranos son una extensa serie de compuestos binarios de boro e hidrógeno, algo análogos a los
hidrocarburos. El punto de partida para la producción de borano es la reacción (en un disolvente orgánico) de
borohidruro de sodio con trifluoruro de boro:

4 BF 3 3 BH 4 4 3 BF 4 4 2 B2 H66

7 7 Diborano, B2H6 El producto B 2 H 6 6 es diborano ( 7) un gas incoloro que estalla en llamas en el aire. En contacto con el agua,
reduce inmediatamente el hidrógeno en el agua:

si 2 H 6 ( g) 6 H 2 O (l) ¡¡ 2 B (OH) 3 ( aq) 6 H 2 ( sol)

Cuando el diborano se calienta a una temperatura alta, se descompone en hidrógeno y boro puro:

si 2 H 6 ( sol) ∫∫B 2 B (s) 3 H 2 ( sol)

Esta secuencia de reacciones es una ruta útil hacia el elemento puro, pero se forman boranos más complejos cuando el
calentamiento es menos severo. Cuando el diborano se calienta a 100 ° C, por ejemplo, forma decaborano, B 10 H 14, Un
sólido que se funde a 100 ° C. El decaborano es estable en el aire, se oxida con agua solo lentamente y es un ejemplo de
la regla general de que los boranos más pesados ​son menos inflamables que los boranos de baja masa molar.
 15.12 EL GRUPO 14 / IV ELEMENTOS 633

Los boranos son compuestos deficientes en electrones (Sección 3.8): no podemos escribir estructuras de Lewis válidas
para ellos, porque hay muy pocos electrones disponibles. Por ejemplo, hay 8 átomos en el diborano, por lo que necesitamos
al menos 7 enlaces; sin embargo, solo hay 12 electrones de valencia, por lo que podemos formar como máximo 6 enlaces de
pares de electrones. La teoría orbital molecular supera fácilmente esta dificultad: los seis pares de electrones se consideran
deslocalizados sobre toda la molécula y su poder de enlace es compartido por varios átomos. En el diborano, por ejemplo, un
solo par de electrones se deslocaliza sobre un B ∫ H ∫ Unidad B. Se une a los tres átomos junto con el orden de enlace de

12
para cada uno de los B ∫ H puentes de unión. El topo-
Cule tiene dos de esos puentes bonos de tres centros (8). 8 Un enlace de tres centros

T punto de pensar: ¿Por qué los enlaces de tres centros son característicos del boro y no de otros elementos?

S Prueba elf 15.9A Compare las reacciones para la formación de BF 3 y BCl 3) ¿Qué reacción es una reacción
redox?

[ Responder: La formación de BCl 3]

S Prueba elf 15.9B ¿Cuál es el número de oxidación de boro en (a) NaBH 4; ( b) H 2 BO 3?

Los boranos son una extensa serie de compuestos binarios de boro e hidrógeno altamente reactivos y
deficientes en electrones. Los borohidruros son agentes reductores útiles.

sol ROUP 14 / IV: LA FAMILIA DEL CARBONO

El carbono es fundamental para la vida y la inteligencia natural. El silicio y el germanio son fundamentales para la
tecnología electrónica y la inteligencia artificial (Fig. 15.27). Las propiedades únicas de los elementos del Grupo 14 / IV
hacen posibles ambos tipos de inteligencia. La capa de valencia medio llena de estos elementos les da propiedades
especiales que se extienden a horcajadas en la línea entre metales y no metales. El carbono, a la cabeza del grupo,
forma tantos compuestos que tiene su propia rama de química, química orgánica (capítulos 18 y 19).

1 5.12 Los elementos del Grupo 14 / IV

La configuración de electrones de valencia es norte s 2 norte pags 2 para todos los miembros del grupo. Los cuatro electrones están
aproximadamente igualmente disponibles para la unión en los elementos más ligeros, y el carbono y el silicio se caracterizan por
su capacidad para formar cuatro enlaces covalentes. Sin embargo, como en el Grupo 13 / III, los elementos más pesados
​muestran el efecto de par inerte. Al descender el grupo, la separación de energía entre los orbitales s y p aumenta y los
electrones s se vuelven progresivamente menos disponibles para la unión; de hecho, el número de oxidación más común para el
plomo es 2)

Los elementos muestran un carácter metálico creciente en el grupo (Tabla 15.6). El carbono tiene
propiedades no metálicas definidas: forma compuestos covalentes con no metales y compuestos iónicos con
metales. Los óxidos de carbono y silicio son ácidos.

F IGURE 15.27 Los elementos del Grupo 14 / IV. Fila

posterior, de izquierda a derecha: silicio; estaño. Fila
delantera: carbono (grafito); germanio; dirigir.
634 CAPÍTULO 15 LOS ELEMENTOS: LOS PRINCIPALES ELEMENTOS DEL GRUPO

CUADRO 15.6 Elementos del Grupo 14 / IV

Configuración de valencia: norte s 2 norte pags 2

Masa molar Derritiendo Hirviendo Densidad

Z Nombre Símbolo (g mol 1) punto (° C) punto (° C) (g cm 3) Forma normal *

66 carbón C 12.01 3370s † - 1.9–2.3 negro no metal (grafito)

3.2–3.5 transparente no metal (diamante) naranja
no metal (fullerita)
14 silicio Si 28,09 1410 2620 2,33 metaloide gris
32 germanio Ge 72,61 937 2830 5.32 metaloide gris-blanco
50 estaño Sn 118,71 232 2720 7.29 metal blanco brillante
82 dirigir Pb 207,2 328 1760 11,34 metal brillante azul-blanco

* *Forma
Forma normal significa el estado y la apariencia del elemento a 25 ° C y 1 atm. † El símbolo s
denota que el elemento sublima.

El germanio es un metaloide típico en el sentido de que exhibe propiedades metálicas o no metálicas según el
otro elemento presente en el compuesto. El estaño y, aún más, el plomo tienen propiedades metálicas definidas.
Sin embargo, aunque el estaño se clasifica como metal, no está lejos de los metaloides en la tabla periódica y
tiene algunas propiedades anfóteras. Por ejemplo, el estaño reacciona con ácido clorhídrico concentrado caliente
y álcali caliente:

Sn (s) 2 H 3 O (aq) Sn 2 ( aq) H 2 ( sol) 2 H 2 O (l)

Sn (s) 2 OH (ac) 2 H 2 O (l) ¡¡ Sn (OH) 42 ( aq) H 2 ( sol)

Debido a que el carbono está a la cabeza de su grupo, esperamos que difiera de los otros miembros del grupo.
Algunas de las diferencias entre el carbono y el silicio provienen del menor radio atómico del carbono, lo que explica
la amplia ocurrencia de C ¢ C y C ¢ O dobles enlaces en relación con la rareza de Si ¢ Si y Si ¢ O dobles enlaces. Los
átomos de silicio son demasiado grandes para la superposición lado a lado de los orbitales p necesarios para -los
enlaces se forman entre ellos, excepto en arreglos especialmente ideados en los que otros grupos de átomos de
enlace presionan los dos átomos de Si juntos. Dióxido de carbono, que consiste en O discreto ¢ C ¢ O moléculas, es
un gas que exhalamos. Dióxido de silicio (sílice), que consiste en redes de ∫ O ∫ Si ∫ O ∫ grupos, es un mineral en el que
estamos parados.

Los compuestos de silicio también pueden actuar como ácidos de Lewis, mientras que los compuestos de carbono

generalmente no pueden. Debido a que un átomo de silicio es más grande que un átomo de carbono y puede expandir su capa de

valencia usando sus orbitales d, puede acomodar el par solitario de una base de Lewis atacante. Un átomo de carbono es más

pequeño y no tiene orbitales d disponibles; entonces, en general, no puede actuar como un ácido de Lewis. Una excepción a este

comportamiento es cuando el átomo de carbono tiene enlaces múltiples, porque entonces un -bond puede dar paso a la formación de

un -bond, como en la reacción entre CO 2 y O 2 para formar CO 32:

2
O2

ARRULLO
O OCO

El carbono sólido existe como grafito, diamante y otras fases, como los fullerenos, que tienen estructuras
relacionadas con el grafito. El grafito es el termodinámicamente más estable de estos alótropos en condiciones
normales. En el Capítulo 6, vimos cómo las propiedades de los diferentes alótropos de carbono están
relacionadas con las diferencias en la unión. Aquí damos una visión general de los diversos alótropos y sus
propiedades.
Coca es una forma impura de carbono obtenida del residuo sólido que queda después de la destilación
destructiva del carbón; Debido a que es económico, se usa ampliamente en la producción de acero. Hollín y negro
carbón contienen cristales muy pequeños de grafito y otras formas de carbono. El negro de humo, que se produce
al calentar hidrocarburos gaseosos a casi 1000 ° C en ausencia de aire, se usa para reforzar el caucho, para
pigmentos,
 15.12 EL GRUPO 14 / IV ELEMENTOS 635

y para tintas de impresión, como la tinta de esta página. Carbón activado, que también se llama carbón activado, consiste
en gránulos de carbono microcristalino. Se produce calentando la materia orgánica residual en ausencia de aire y
luego procesándola para aumentar la porosidad. El área de superficie específica muy alta (hasta aproximadamente
2000 m 2 sol 1)
del carbono poroso le permite eliminar impurezas orgánicas de líquidos y gases por adsorción. Se utiliza en
purificadores de aire, máscaras de gas y filtros de agua de acuarios. A mayor escala, el carbón activado se usa en
plantas de purificación de agua para eliminar compuestos orgánicos del agua potable.

El grafito consiste en láminas planas de grafeno de sp 2 átomos de carbono hibridados en una red hexagonal (recuerde la
figura 6.9). El grafito que se encuentra en la naturaleza es el resultado de cambios en restos orgánicos antiguos. El grafito puro
se produce en la industria al pasar una corriente eléctrica pesada a través de barras de coque. En el diamante, cada átomo de
carbono es sp 3 hibridada y unida tetraédricamente a sus cuatro vecinos, con todos los electrones en C ∫ C -bonos (recuerde la
figura 6.10).

Los químicos se sorprendieron mucho cuando las moléculas de carbono en forma de pelota de fútbol se identificaron
por primera vez en 1985, ¡especialmente porque podrían ser aún más abundantes que el grafito y el diamante! La C 60 60 molécula
9) se llama buckminsterfullerene por el arquitecto estadounidense R. Buckminster Fuller, cuyas cúpulas geodésicas se
asemejan. En 2 años, los científicos habían logrado hacer cristales de buckminsterfullereno; las muestras sólidas se llaman fullerita
Fig. 15.28). El descubrimiento de esta molécula y otras con estructuras similares, como C 70, abrió la posibilidad de un campo
completamente nuevo de química. Por ejemplo, el interior de una C 60 60 La molécula es lo suficientemente grande como para
contener un átomo de otro elemento, y los químicos ahora están ocupados preparando una tabla periódica completamente
nueva de estos átomos envueltos por contracción.

los fullerenos son miembros de la familia de moléculas que se asemejan (e incluyen) buckminsterfullereno. Se
forman en llamas humeantes y por gigantes rojos (estrellas con temperaturas superficiales bajas y diámetros grandes),
9 9 Buckminsterfullereno, C60
por lo que el universo puede contener un gran número de ellos. El grafito y el diamante son sólidos de red que son
insolubles en todos los solventes líquidos, excepto en algunos metales líquidos. Sin embargo, los fullerenos, que son
moleculares, se pueden disolver con disolventes adecuados (como el benceno); El buckminsterfullereno en sí mismo
forma una solución rojo-marrón. Fullerite actualmente tiene pocos usos, pero algunos de los compuestos de los fullerenos
son muy prometedores. Por ejemplo, K 3 C 60 60 es un superconductor por debajo de 18 K, y otros compuestos de fullereno
parecen ser activos contra el cáncer y enfermedades como el SIDA.

Nanotubos de carbon consisten en tubos concéntricos con paredes como láminas de grafeno enrolladas en cilindros.
Estas pequeñas estructuras forman fibras fuertes y conductoras con una gran superficie. Como consecuencia, tienen
propiedades inusualmente interesantes y prometedoras que se han convertido en un gran impulso de la investigación en
nanotecnología. La Sección 6.19 describe algunas de las aplicaciones de los nanomateriales producidos cuando el
carbono y el silicio se introducen en las configuraciones deseadas, y el Cuadro 15.2 describe los materiales que resultan
cuando las moléculas de compuestos de carbono y silicio se ensamblan en estructuras organizadas.

El silicio es el segundo elemento más abundante en la corteza terrestre. Ocurre ampliamente en rocas
como silicatos compuestos que contienen el ion silicato, SiO 32 , y como la sílice, SiO 2, de arena (Sección 6.7). El
silicio puro se obtiene de cuarcita, una forma granular de cuarzo otra fase sólida de SiO 2) por reducción con carbono
de alta pureza en un horno de arco eléctrico:

SiO 2 ( s) 2 C (s) ∫∫B Si (s) 2 CO (g)

El producto crudo se expone al cloro para formar tetracloruro de silicio, que luego se destila y se reduce con
hidrógeno a una forma más pura del elemento:
100 m
SiCl 4 ( l) 2 H 2 ( sol) ¡ Si (s) 4 HCl (g)
F IGURE 15.28 Estos pequeños cristales son fullerita,
Es necesaria una purificación adicional antes de que el silicio se pueda utilizar en semiconductores. En un proceso, se hace crecer
en la que las moléculas de buckminsterfullereno se
un solo cristal grande tirando lentamente de la masa fundida una barra sólida del elemento. El silicio es luego purificado por refinación empaquetan juntas en una red cerrada.
de zona, en el que hay una zona fundida caliente
636 CAPÍTULO 15 LOS ELEMENTOS: LOS PRINCIPALES ELEMENTOS DEL GRUPO

RECUADRO 15.2 FRONTERAS DE QUÍMICA: MATERIALES DE MONTAJE AUTOMÁTICO

Una preocupación importante de los científicos que trabajan con nanomateriales es

cómo convencer a las moléculas para que se organicen en los arreglos deseados a
nanoescala. Muchos procesos biológicos operan a nivel de nanoescala. Las proteínas, - CO 2 -
por ejemplo, se pliegan en la forma que optimiza su función (ver Sección 19.13), las
- NH 3+
membranas celulares se forman espontáneamente cuando ciertas moléculas llamadas
lípidos encuentran agua (ver Cuadro 9.1), y las moléculas de ADN de nuestros genes
Agua (b)
(una)
se replican cada vez que una célula divide. Aunque la expresión tiene una variedad de
definiciones, el significado común de autoensamblaje de moléculas Es la formación
espontánea de estructuras organizadas a partir de partes individuales.

El autoensamblaje puede ser estático o dinámico. En autoensamblaje estático,

La estructura formada es estable y el proceso no se invierte fácilmente. Dos ejemplos

son el plegamiento de cadenas de polipéptidos en una molécula de proteína y la
formación de la doble hélice de ADN. Autoensamblaje dinámico implica interacciones (C) (re) Medio no polar

que disipan energía y pueden revertirse fácilmente. Dos ejemplos son las reacciones
Estos cuatro tipos de fuerzas son responsables del comportamiento adaptativo de los geles inteligentes.
químicas oscilantes y los patrones de convección. En la escala macroscópica, el Las diferentes fuerzas entran en juego cuando se altera la red de cadenas de polímeros que componen
movimiento coordinado de un banco de peces o un grupo de aves migratorias se un gel. (a) Las regiones iónicas cargadas se pueden atraer o repeler entre sí. (b) Las regiones

considera un ejemplo de autoensamblaje dinámico. Sin embargo, el área más
prometedora del autoensamblaje se encuentra en el ámbito intermedio entre molecular
y macroscópico, donde es posible diseñar sensores y máquinas a nanoescala para
llevar a cabo tareas específicas. En general, podemos aprovechar el autoensamblaje
solo donde ya existe en la naturaleza. Sin embargo, diseñar materiales que puedan
ensamblarse por sí mismos es una estrategia que está comenzando a dar como
resultado materiales que pueden responder a estímulos y actuar de formas
aparentemente inteligentes.
Es posible que esté utilizando un material autoensamblado la próxima vez que
use patines en línea. Una marca de estos patines contiene un "gel inteligente" que es
un líquido a temperaturas normales pero se ensambla en un gel firme y gomoso
cuando se expone a la temperatura corporal. El gel llena el espacio entre el forro de la
bota de skate y los costados y, una vez que el patín se ha asegurado, se ajusta para
ajustarse a la forma exacta del pie. Tal gel generalmente consiste en una suspensión
acuosa de moléculas orgánicas con cadenas largas que contienen diferentes regiones,
algunas de las cuales tienen fuerzas intermoleculares fuertes y algunas de las cuales
tienen fuerzas intermoleculares débiles. La temperatura determina cómo se enrollan las
cadenas. A bajas temperaturas, las regiones con fuertes fuerzas intermoleculares se
vuelven hacia adentro, por lo que las moléculas permanecen en solución líquida. Sin
embargo, a temperaturas más altas,
hidrofóbicas no polares excluyen el agua. (c) Se pueden formar enlaces de hidrógeno de una cadena a
otra. (d) Las interacciones dipolo-dipolo pueden atraer o repeler cadenas.
esas regiones se vuelven hacia afuera, donde pueden atraer otras cadenas para
formar una red flexible, pero firme.
Otro tipo de gel se expande y contrae a medida que su estructura cambia en
respuesta a señales eléctricas y se está investigando para su uso en extremidades
artificiales que responderían y se sentirían como si fueran reales. Un material en estudio
para su uso en músculo artificial contiene una mezcla de polímeros, aceite de silicona
(un polímero con un ( ∫ O ∫ Si ∫ O ∫ Si ∫) norte ∫ cadena principal y cadenas laterales de
hidrocarburos), y sales. Cuando se exponen a un campo eléctrico, las moléculas del gel
blando se reorganizan para que el material se contraiga y se endurezca. Si se golpea, el
material endurecido puede romperse pero, al ablandarse, el gel se reforma. La
transición entre gel y estado sólido es, por lo tanto, reversible.
? ¿CÓMO PUEDES CONTRIBUIR?
Las propiedades de los materiales autoensamblados deben estudiarse y
clasificarse. Por ejemplo, ¿cómo se reconocen las moléculas entre sí en una
mezcla? Además, se deben diseñar estrategias para promover el autoensamblaje.
Se han creado conjuntos bidimensionales simples, y estas técnicas deben
ampliarse a tres dimensiones. Están surgiendo aplicaciones en la nanotecnología,
en los campos de la microelectrónica y la robótica, y en la medicina, donde las
matrices de biosensores han mostrado una alta selectividad para las toxinas y
bioagentes individuales.

Ejercicio relacionado: 15.121

Para lectura adicional: R. Dagani, "geles inteligentes" Noticias de Química e Ingeniería, 9 de junio

de 1997, págs. 26–27. Servicio de RF, "¿Hasta dónde podemos impulsar el autoensamblaje

químico?" Ciencias, vol. 309, 2005, p. 95. G. Whitesides y B. Grzybowski, "Autoensamblaje a todas
En la reacción de Belousov-Zhabotinskii, se forman hermosos patrones regulares
espontáneamente como resultado de las concentraciones oscilantes de reactivos y productos las escalas" Ciencias,

debido a reacciones competitivas. vol. 295, 29 de marzo de 2002, págs. 2418–2421.

 15.13 ÓXIDOS DE CARBONO Y SILICIO 637

arrastrado de un extremo de una muestra cilíndrica al otro, recolectando impurezas a medida que avanza (Fig. 15.29). Zona fundida
El resultado es silicio "ultrapuro", que tiene menos de un átomo de impureza por mil millones de átomos de Si. Una Calentador barre
eléctrico impurezas
técnica alternativa es la descomposición de silano, SiH 4, por una descarga eléctrica. Este método produce una forma
amorfa de silicio con un contenido significativo de hidrógeno. Silicio amorfo Se utiliza en dispositivos fotovoltaicos, que
producen electricidad a partir de la luz solar.
Material impuro

El germanio no se conocía hasta 1886 y tiene la distinción de haber sido predicho por Mendeleev antes de
Material puro
ser descubierto (ver Cuadro 1.2). Se recupera del polvo de las plantas industriales que procesan minerales de zinc
(en los que ocurre como impureza). Se utiliza principalmente, y cada vez más, en la industria de semiconductores
Zona fundida que ha
para crear circuitos integrados muy rápidos.
recogido impurezas.

El estaño y el plomo se obtienen muy fácilmente de sus minerales y se conocen desde la antigüedad. El estaño se
produce principalmente como mineral casiterita, SnO 2, y se obtiene de él por reducción con carbono a 1200 ° C: F IGURE 15.29 En la técnica de refinación de zona, una
zona fundida se pasa repetidamente desde un extremo
de la muestra sólida al otro. Las impurezas se acumulan
1200 ° C en la zona y se mueven a lo largo del sólido con el
SnO 2 ( s) C (s) ∫∫∫B Sn (l) CO 2 ( sol)
calentador, dejando atrás una sustancia pura.
El principal mineral de plomo es galena, PbS. Se tuesta al aire, lo que lo convierte en PbO, y este óxido se
reduce con coque:

2 PbS (s) 3 O 2 ( sol) ∫∫B 2 PbO (s) 2 SO 2 ( sol)

PbO (s) C (s) ¡ Pb (s) CO (g)

El estaño es caro y no muy fuerte, pero es resistente a la corrosión. Su uso principal es en la hojalata, que representa
aproximadamente el 40% de su consumo. El estaño también se usa en aleaciones como el bronce (principalmente cobre, con
aproximadamente 2 10% de estaño) y peltre (aproximadamente 91% o más de estaño, con antimonio, cobre y, en algunas
aplicaciones, plomo o bismuto).
La durabilidad del plomo (su inercia química) y su maleabilidad lo hacen útil en la industria de la construcción. La
inercia del plomo en condiciones normales puede atribuirse a la pasivación de su superficie por óxidos, cloruros y
sulfatos (ver Sección 13.14). Los recipientes de plomo pasivados pueden usarse para transportar ácido sulfúrico
concentrado caliente pero no ácido nítrico, porque el nitrato de plomo es soluble. Otra propiedad importante del plomo es
su alta densidad, que lo hace útil como escudo de radiación porque sus numerosos electrones absorben radiación de alta
energía. El plomo alguna vez se usó comúnmente en la gasolina con plomo (como el tetraetilo de plomo, Pb (CH 2 CH 3) 4), pero
el plomo es un metal pesado tóxico y ese uso ha disminuido a medida que aumenta la preocupación por la cantidad de
plomo en el medio ambiente. El uso principal de plomo hoy en día es para los electrodos de las baterías de
almacenamiento recargables (consulte la Sección 13.15).

El carácter metálico aumenta significativamente en el Grupo 14 / IV. El carbono es el único miembro del Grupo 14 /
IV que comúnmente forma enlaces múltiples consigo mismo; Los átomos de silicio unidos individualmente pueden
actuar como ácidos de Lewis porque un átomo de silicio puede expandir su capa de valencia. El carbono tiene una
serie importante de alótropos: diamante, grafito y fullerenos.

1 5.13 Óxidos de carbono y silicio

Ya hemos encontrado dióxido de carbono, CO 2, muchas veces a lo largo de este libro. Se forma cuando la materia orgánica
se quema en un suministro abundante de aire y durante la respiración animal. Normalmente está presente en la atmósfera;
pero existe una preocupación generalizada y bien fundada de que un aumento en el dióxido de carbono atmosférico debido a
la combustión de combustibles fósiles está contribuyendo al calentamiento global (ver Cuadro 15.1).

El dióxido de carbono es el anhídrido de ácido del ácido carbónico, H 2 CO 3, que se forma cuando el gas se disuelve
en agua. Sin embargo, no todas las moléculas disueltas reaccionan para formar el ácido, y una solución de dióxido de
carbono en agua es una mezcla de equilibrio de CO 2,
H 2 CO 3, HCO 3 , y una cantidad muy pequeña de CO 32 . Las bebidas carbonatadas se hacen usando altas presiones
parciales de CO 2 para producir altas concentraciones de dióxido de carbono en el agua. Cuando la presión parcial
del CO 2 se reduce quitando la tapa de una botella o el sello, el equilibrio H 2 CO 3 ( aq) # 4 4 CO 2 ( sol)
H 2 O (l) cambia de H 2 CO 3
hacia CO 2 y los efervesces líquidos.
638 CAPÍTULO 15 LOS ELEMENTOS: LOS PRINCIPALES ELEMENTOS DEL GRUPO
CO
(una)
(si)
F IGURE 15.30 El monóxido de carbono puede unirse a un
átomo de d-metal de dos maneras: (a) usando el par solitario
en el átomo de C para formar un -bond o (b) mediante el uso
de uno de sus antiadherentes vacíos -orbitales para aceptar
electrones donados de un d-orbital en el átomo de metal.
El monóxido de carbono, CO, se produce cuando el carbono o los compuestos orgánicos se queman en un suministro
limitado de aire, como sucede en los cigarrillos y los motores de automóviles mal ajustados. Se produce comercialmente como
un componente del gas de síntesis mediante la reacción de reformado (Sección 15.3). El monóxido de carbono es el anhídrido
formal del ácido fórmico, HCOOH, y el gas se puede producir en el laboratorio mediante la deshidratación del ácido fórmico
con ácido sulfúrico concentrado caliente:
150 ° C, H 2 ENTONCES 4 4
HCOOH (l) ∫∫∫∫∫∫B CO (g) H 2 O (l)
Aunque lo contrario de esta reacción no puede llevarse a cabo directamente, el monóxido de carbono reacciona con iones de
hidróxido en álcali caliente para producir iones de formiato:
CO (g) OH (ac) ¡ HCO 2 ( aq)
El monóxido de carbono es un gas incoloro, inodoro, inflamable, casi insoluble y muy tóxico que se condensa en un líquido
incoloro a 90 ° C. No es muy reactivo, en gran parte debido a su entalpía de enlace (1074 kJ mol 1) es más alto que el de
cualquier otra molécula. Sin embargo, es una base de Lewis, y el par solitario en el átomo de carbono forma enlaces
covalentes con átomos de bloque d e iones. El monóxido de carbono también es un ácido de Lewis, porque es un
antienvejecimiento vacío.
- Los orbitales pueden aceptar la densidad electrónica de un metal (Fig. 15.30). Este carácter dual hace que el
monóxido de carbono sea muy útil para formar complejos, y se conocen numerosos carbonilos metálicos (ver Sección
16.3). La formación de complejos también es responsable de la toxicidad del monóxido de carbono: se adhiere más
fuertemente que el oxígeno al hierro en la hemoglobina y evita que acepte oxígeno del aire en los pulmones. Como
resultado, la víctima se asfixia.
Debido a que puede oxidarse aún más, el monóxido de carbono es un agente reductor. Se utiliza en la producción de
una serie de metales, especialmente el hierro en altos hornos (Sección 16.3):
Fe 2 O 3 ( s) 3 CO (g) ∫B 2 Fe (l) 3 CO 2 ( sol)
Sílice, SiO 2, Es una red rígida y sólida que es insoluble en agua. Ocurre naturalmente como cuarzo y arena, que
consiste en pequeños fragmentos de cuarzo, generalmente de color marrón dorado por impurezas de óxido de hierro.
Algunas piedras preciosas y semipreciosas son sílice impura (Fig. 15.31). Pedernal es sílice coloreada de negro por
impurezas de carbono. Las estructuras y usos de algunos de los silicatos se describen en la Sección 6.7.
Ácido metasilícico, H 2 SiO 3, y ácido ortosilícico, H 4 4 SiO 4, son ácidos débiles Sin embargo, cuando una solución
de ortosilicato de sodio se acidifica, en lugar de H 4 4 SiO 4, Se produce un precipitado gelatinoso de sílice:
4 H 3 O (aq) SiO 44 ( aq) X H 2 O (l) ¡ SiO 2 ( s) X H 2 O (gel) 6 H 2 O (l)
Después de lavarlo, secarlo y granularlo, esto gel de sílice tiene una superficie específica muy alta
(aproximadamente 700 m 2 sol 1) y es útil como agente de secado, soporte para catalizadores, empaque para columnas
de cromatografía y aislante térmico.
F IGURE 15.31 Algunas formas impuras de sílice que son piedras semipreciosas: amatista (izquierda), en la cual el color se
debe al Fe 3 impurezas ágata (centro); y onyx (derecha).
 15.14 OTROS COMPUESTOS IMPORTANTES DEL GRUPO 14 / IV 639

S Prueba elf 15.10A ¿Cuál es (a) el número de oxidación y (b) la carga formal de carbono en CO (use la estructura
de Lewis: C Ω O :)?

[ Responder: ( a) 2; (si) 1.]

S Prueba elf 15.10B ¿Qué tipo de reacción es la reacción del monóxido de carbono con el ion hidróxido?

El carbono tiene dos óxidos importantes: dióxido de carbono y monóxido de carbono. El primero es el
anhídrido de ácido del ácido carbónico, el ácido original de los carbonatos de hidrógeno y los carbonatos. La
sílice es un material de red duro. Los ácidos silícicos son ácidos débiles.

1 5.14 Otros compuestos importantes del Grupo 14 / IV

El carbono es el único elemento del Grupo 14 / IV que forma aniones monoatómicos y poliatómicos. Hay tres
clases de carburos: carburos salinos (carburos salinos), carburos covalentes y carburos intersticiales. Los
carburos covalentes e intersticiales, que son materiales industriales importantes, se discutieron en la Sección 6.9.

los carburos salinos se forman más comúnmente a partir de los metales de los Grupos 1 y
2, aluminio y algunos otros metales. Los metales del bloque s forman carburos salinos cuando sus óxidos se
calientan con carbono. Los aniones presentes en los carburos salinos son C 22 o C 4 4 . Toda la C 4 4 carburos, que
se llaman metides producir metano y el correspondiente hidróxido en agua:

Alabama 4 4 C 3 ( s)12 H 2 O (l) ¡ 4 Al (OH) 3 ( s) 3 CH 4 ( sol)

Esta reacción muestra que el ion meturo es una base Brønsted muy fuerte. La especie C 22
es el ion acetiluro, y los carburos que lo contienen se llaman acetiluros El ion acetiluro también es una
base Brønsted fuerte, y los acetiluros reaccionan con el agua para producir etino (acetileno) y el hidróxido
correspondiente. Carburo de calcio, CaC 2, Es el carburo salino más común. Una vez se usó en linternas de
mineros, en las que se permitió que el agua de un depósito goteara lentamente sobre trozos de carburo de
calcio. El acetileno producido se quemó luego por la luz que creó.

Todos los elementos del Grupo 14 / IV forman tetracloruros moleculares líquidos. El menos estable es PbCl 4, que
se descompone en PbCl sólido 2 cuando se calienta a unos 50 ° C. Tetracloruro de carbono, CCl 4 ( tetraclorometano),
fue ampliamente utilizado como solvente industrial; sin embargo, ahora que se sabe que es cancerígeno, se usa
principalmente como punto de partida para la fabricación de clorofluorocarbonos. El tetracloruro de carbono se forma
por la acción del cloro sobre el metano:

CH 4 ( sol) 4 cl 2 ( sol) CCl 4 ( g, l cuando se enfría) 4 HCl (g)

El silicio reacciona directamente con el cloro para formar tetracloruro de silicio, SiCl 4 ( esta reacción se introdujo en la
Sección 15.12, como un paso en la purificación del silicio). Este compuesto difiere notablemente de CCl 4 4 en que
reacciona fácilmente con agua como un ácido de Lewis, aceptando un par solitario de electrones de H 2 O:

SiCl 4 ( l) 2 H 2 O (l) ¡¡ ¢ SiO 2 ( s) 4 HCl (ac)

El ion cianuro, CN , es la base conjugada del cianuro de hidrógeno, HCN. Este ácido se produce calentando
amoníaco, metano y aire en presencia de un catalizador de platino:
1100 ° C, Pt
2 CH 4 ( sol) 2 NH 3 ( sol) 3 O 2 ( sol) ∫∫∫∫∫B 2 HCN (g) 6 H 2 O (g)

Los cianuros son bases de Lewis fuertes que forman una gama de complejos con iones metálicos de bloque d. También
son famosos como venenos. Cuando se ingieren, se combinan con ciertas moléculas de proteínas (los citocromos)
involucradas en la transferencia de electrones y el suministro de energía en las células, y la víctima muere.

Debido a que los enlaces de carbono tan fácilmente consigo mismos, hay un gran número de hidrocarburos (ver
Capítulo 18). El silicio forma un número mucho menor de compuestos con hidrógeno, llamado silanos El silano más
simple es el silano mismo, SiH 4, El análogo del metano. El silano se forma por la acción del hidruro de litio y aluminio
sobre haluros de silicio en éter:

SiCl 4 4 LiAlH 4 4 ¡ SiH 4 4 LiCl AlCl 3

 640 CAPÍTULO 15 LOS ELEMENTOS: LOS PRINCIPALES ELEMENTOS DEL GRUPO

El silano es mucho más reactivo que el metano y estalla en llamas al entrar en contacto con el aire. Aunque
sobrevive en agua pura, forma SiO 2 cuando hay un rastro de álcali:

SiH 4 ( g) 2 H 2 O (l) ¡ OH- SiO 2 ( s) 4 H 2 ( sol)

Los silanos más complicados, como el SiH 3 ß SiH 2 ß SiH 3, El análogo del propano, se descompone al
pararse.

T punto de pensar: ¿Es plausible la existencia de formas de vida extrañas basadas en silicio?

S Prueba elf 15.11A Ambos iones de carburo, C 22 y C 4 4 , reaccionar como bases con agua. Predecir qué ion de carburo es la
base más fuerte. Explica tu respuesta.

[ Responder: La C 4 4 ion, porque tiene una carga negativa más alta.]

S Prueba elf 15.11B Explica el hecho de que SiH 4 4 reacciona con agua que contiene iones OH pero CH 4 4 no.

El carbono forma carburos iónicos con los metales de los Grupos 1 y 2. Los compuestos de silicio son más
reactivos que los compuestos de carbono. Pueden actuar como ácidos de Lewis.

sol ROUP 15 / V: LA FAMILIA DE NITRÓGENO

Los átomos de los elementos del Grupo 15 / V tienen la configuración de electrones de valencia norte s 2 norte pags 3 ( Tabla 15.7).
Las propiedades químicas y físicas de los elementos varían bruscamente en este grupo, desde el nitrógeno gaseoso casi no
reactivo, pasando por el fósforo blando no metálico, que es tan reactivo que se inflama en el aire, hasta los importantes
materiales semiconductores arsénico y antimonio y el bismuto en gran parte metálico (Fig. 15.32). El rango de estados de
oxidación para los elementos del Grupo 15 / V es de 3 a 5, pero solo se encuentran nitrógeno y fósforo en cada estado de
oxidación. El carácter metálico aumenta en el grupo, pero el único elemento considerado metálico es el bismuto, en la parte
inferior del Grupo 15 / V. El arsénico y el antimonio son metaloides.

CUADRO 15.7 Los elementos del Grupo 15 / V

Configuración de valencia: norte s 2 norte pags 3

Masa molar Derritiendo Hirviendo Densidad

Z Nombre Símbolo (g mol 1) punto (° C) punto (° C) (g cm 3) Forma normal *

77 nitrógeno norte 14.01 210 196 1.04 † gas incoloro

15 fósforo PAGS 30,97 44 280 1,82 no metal blanco o rojo
33 arsénico Como 74,92 613s ‡ - 5,78 metaloide gris
51 antimonio Sb 121,76 631 1750 6.69 metaloide brillante azul-blanco
83 bismuto Bi 208,98 271 1650 8,90 metal blanco-rosa

* *La forma normal significa la apariencia y el estado del elemento a 25 ° C y 1 atm.

† Para el líquido en su punto de ebullición.

‡ La letra s denota que el elemento sublima.

F IGURE 15.32 Los elementos del Grupo 15 /

V. Fila posterior, de izquierda a derecha:
nitrógeno líquido, fósforo rojo, arsénico.
Video de laboratorio
Primera fila: antimonio y bismuto.
15,32
 15.15 EL GRUPO 15 / V ELEMENTOS 641

1 5.15 Los elementos del Grupo 15 / V

El nitrógeno es raro en la corteza terrestre, pero el nitrógeno elemental es el componente principal de nuestra L Avoisier llamado el elemento ázoe,
atmósfera (76% en masa). El gas nitrógeno puro se obtiene por destilación fraccionada del aire líquido. El aire se que significa "sin vida". Irónicamente, ahora

enfría por debajo 196 ° C por expansión y compresión repetidas en un refrigerador como el descrito en la Sección sabemos que no habría vida tal como la

4.13. La mezcla líquida se calienta y el nitrógeno (pb 196 ° C) se evapora mientras que la mayor parte del argón (pb conocemos sin nitrógeno.

186 ° C) y el oxígeno (pb

183 ° C) permanecen líquidos. Se utiliza gas nitrógeno producido industrialmente
principalmente como materia prima para la síntesis de amoníaco en el proceso de Haber.
Las plantas necesitan nitrógeno para crecer. Sin embargo, no pueden usar N 2 directamente, porque la fuerza de la N Ω
Enlace N (944 kJ mol 1) hace que el gas nitrógeno sea casi tan inerte como los gases nobles. Para estar disponible para los
organismos, el nitrógeno debe primero "fijarse" o combinarse con otros elementos en compuestos más útiles. Una vez
fijado, el nitrógeno se puede convertir en compuestos para su uso como medicamentos, fertilizantes, explosivos y plásticos.
Los rayos convierten algo de nitrógeno en sus óxidos, que se disuelven en la lluvia y luego se lavan en el suelo. Algunas
bacterias también fijan nitrógeno en los nódulos en las raíces del trébol, frijoles, guisantes, alfalfa y otras legumbres (Fig.
15.33). Un campo de investigación intensamente activo es la búsqueda de catalizadores que puedan imitar estas bacterias
y fijar nitrógeno a temperaturas normales. En la actualidad, la síntesis de amoníaco de Haber es la principal ruta industrial
para la fijación de nitrógeno, pero requiere altas presiones costosas (ver Sección 10.10).

Al igual que otros elementos al frente de un grupo, el nitrógeno difiere en muchos aspectos de sus congéneres. Por
ejemplo, el nitrógeno es altamente electronegativo ( 3.0, casi lo mismo que
para el cloro). Debido a su alta electronegatividad, el nitrógeno es el único elemento en el Grupo 15 / V que forma hidruros FIGURA 1 5.33 Las bacterias que habitan estos nódulos

capaces de unirse con hidrógeno. Debido a que sus átomos son pequeños, el nitrógeno puede formar enlaces múltiples con en las raíces de una planta de guisantes son responsables
de fijar el nitrógeno atmosférico y ponerlo a disposición de
otros átomos del Período 2 al usar sus orbitales p.
la planta.
Como veremos, su pequeño tamaño y la falta de disponibilidad de d-orbitales explican muchas de las
diferencias entre las propiedades químicas y físicas del nitrógeno y las de sus congéneres. Otra propiedad química
importante del nitrógeno es su amplia gama de números de oxidación: se conocen compuestos para cada estado
de oxidación de número entero desde 3 (en NH 3) a 5 (en ácido nítrico y los nitratos). El nitrógeno también se produce
con números de oxidación fraccionales, como
13
- en el ion azida, N 3 . T El nombre fósforo significa "portador de luz".
Las propiedades del fósforo, en el período 3, difieren significativamente de las del nitrógeno. El radio atómico del
fósforo es casi un 50% mayor que el del nitrógeno, por lo que dos átomos de fósforo son demasiado grandes para
acercarse lo suficiente como para que sus orbitales 3p se superpongan y formen -cautiverio. Por lo tanto, mientras que el
nitrógeno puede formar estructuras con enlaces múltiples, como N 2 O 3 ( 10) El fósforo forma enlaces simples adicionales,
como en P 4 4 O 6 ( 11) El tamaño de sus átomos y la disponibilidad de orbitales 3d significa que el fósforo puede formar
hasta seis enlaces (como en PCl 6 6 ), mientras que el nitrógeno puede formar solo cuatro (ver Sección 2.10).

El fósforo se obtiene de apatitas, que son formas minerales de fosfato de calcio, Ca 3 ( correos 4) 2. Las
10 Trióxido de dinitrógeno, N2O3
rocas se calientan en un horno eléctrico con carbón y arena:

2 Ca 3 ( correos 4) 2 ( s) 6 SiO 2 ( s) 10 C (s) ¡¢ PAGS 4 ( g) 6 CaSiO 3 ( l) 10 CO (g)

El vapor de fósforo se condensa como fósforo blanco un sólido molecular suave, blanco y venenoso que
consiste en P tetraédrico 4 4 moléculas ( 12) Este alótropo es altamente reactivo, en parte debido a la tensión asociada
con los ángulos de 60 ° entre los enlaces. Es muy peligroso de manejar porque estalla en llamas al entrar en contacto
con el aire y puede causar quemaduras graves. El fósforo blanco normalmente se almacena bajo el agua. Se
transforma en
fósforo rojo cuando se calienta en ausencia de aire. El fósforo rojo es menos reactivo que el alótropo blanco; sin 11 Óxido de fósforo (III), P4O6
embargo, puede encenderse por fricción y se usa en las superficies llamativas de las cajas de cerillas. La fricción
creada al frotar un fósforo a través de la superficie enciende el fósforo, que, a su vez, enciende el material altamente
inflamable en la cabeza del fósforo. Se cree que el fósforo rojo consiste en cadenas de P unidas 4 4 tetraedros

El vapor que se eleva del fósforo blanco en el aire húmedo brilla con una luz de color verde amarillento. Los óxidos
producidos por la reacción del fósforo con el oxígeno en el aire se forman en estados excitados electrónicamente, y la luz se
emite a medida que los electrones vuelven al estado fundamental en el proceso llamado quimioluminiscencia (Sección 6.15).
12 Fósforo, P4
642 CAPÍTULO 15 LOS ELEMENTOS: LOS PRINCIPALES ELEMENTOS DEL GRUPO
T La acidez del cloruro de amonio calentado
era conocida en la antigüedad por los
amonios, los adoradores del dios egipcio
Ammón.
F IGURE 15.34 El mineral (de izquierda a derecha) oropimente, como 2 S 3; stibnita, Sb 2 S 3; y realgar, como 4 4 S 4;
son todos los minerales que se han utilizado como fuentes de elementos del Grupo 15 / V.
El arsénico y el antimonio son metaloides. Se conocen en estado puro desde la antigüedad porque se obtienen fácilmente de
sus minerales (figura 15.34). En el estado elemental, se utilizan principalmente en la industria de semiconductores y en las
aleaciones de plomo utilizadas como electrodos en baterías de almacenamiento. El arseniuro de galio se utiliza en láseres,
incluidos los láseres utilizados en reproductores de CD. El bismuto metálico, con sus átomos grandes y débilmente unidos, tiene un
punto de fusión bajo y se usa en aleaciones que sirven como detectores de incendios en sistemas de rociadores: la aleación se
derrite cuando se produce un incendio cerca y el sistema de rociadores se activa. Como el hielo, el bismuto sólido es menos denso
que el líquido. Como resultado, el bismuto fundido no se contrae cuando se solidifica en moldes y, por lo tanto, se utiliza para
fabricar piezas fundidas a baja temperatura.
El nitrógeno es un elemento altamente no reactivo, en gran parte debido a su fuerte triple enlace. El
fósforo blanco es altamente reactivo. Las diferencias en las propiedades entre el nitrógeno y el fósforo no
metálicos se pueden rastrear hasta el radio atómico más grande y la electronegatividad más baja del
fósforo y la disponibilidad de d-orbitales en su capa de valencia. El carácter metálico aumenta en el grupo.
1 5.16 Compuestos con hidrógeno y los halógenos
Con mucho, el compuesto de hidrógeno más importante de un elemento del Grupo 15 / V es el amoníaco, NH 3, que se prepara
en grandes cantidades por el proceso de Haber. Pequeñas cantidades de amoníaco están presentes naturalmente en la
atmósfera como resultado de la descomposición bacteriana de la materia orgánica en ausencia de aire. Esta descomposición
generalmente ocurre en lechos de lagos y ríos, en pantanos y en corrales de engorda de ganado.
El amoníaco es un gas picante y tóxico que se condensa en un líquido incoloro a 33 ° C. El líquido se asemeja
al agua en sus propiedades físicas, incluida su capacidad de actuar como disolvente para una amplia gama de
sustancias. Porque el momento dipolar del NH 3 la molécula (1.47 D) es más baja que la del H 2 La molécula O (1.85
D), sales con fuerte carácter iónico, como KCl, no puede disolverse en amoníaco. Las sales con aniones polarizables
tienden a ser más solubles en amoníaco que las sales con mayor carácter iónico. Por ejemplo, los yoduros son más
solubles que los cloruros en amoníaco. El amoníaco líquido sufre una autoprotólisis mucho menos extensa que el
agua:
2 NH 3 ( am) # ¢ 4 NUEVA HAMPSHIRE 4 ( am) NH 2 ( a.m) K soy [ NUEVA HAMPSHIRE 4] [ NUEVA HAMPSHIRE 2]
1 10 33 a 35 ° C
Bases que estarían completamente protonadas en el agua, como el anión ciclopentadienida, C 5 5 H 5 5 , comportarse como
bases muy débiles en amoniaco.
El amoniaco es muy soluble en agua porque el NH 3 las moléculas pueden formar enlaces de hidrógeno a H 2 O
moléculas. El amoniaco es una base débil de Brønsted en agua; También es una base de Lewis razonablemente fuerte,
particularmente hacia elementos d-block. Por ejemplo, reacciona con Cu 2 ( aq) iones para dar un complejo azul profundo (Fig.
15.35):
Cu 2 ( aq) 4 NH 3 ( aq) ¡ Cu (NH 3) 42 ( aq)
 15.16 COMPUESTOS CON HIDRÓGENO Y LOS HALÓGENOS 643

Las sales de amonio se descomponen cuando se calientan:

2 NH 3 ( g) CO 2 ( g) H 2 O (g)
(NUEVA HAMPSHIRE 4) 2 CO 3 ( s)

El olor penetrante del carbonato de amonio en descomposición una vez lo convirtió en una efectiva "sal de olor", un estimulante

utilizado para revivir a las personas que se habían desmayado.

El catión de amonio de una sal de amonio puede ser oxidado por un anión que tiene un carácter
oxidante, como un nitrato. Los productos dependen de la temperatura de la reacción:

®®®B
NUEVA HAMPSHIRE norte
4 4 NO O °(g)
3 ( s) 2250 C 2 H 2 O (g)
300 ° C
2 NH 4 4 NO 3 ( s) ®®®B 2 N 2 ( Vamos 2 ( sol) 4 H 2 O (g)

La violencia explosiva de la segunda reacción es la razón por la que el nitrato de amonio se usa como componente
de la dinamita. El nitrato de amonio tiene un alto contenido de nitrógeno (33.5% en masa) y es altamente soluble en
agua. Estas características lo hacen atractivo como fertilizante, que es su uso principal.

Hidrazina, NH 2 NUEVA HAMPSHIRE 2, Es un líquido aceitoso e incoloro. Se prepara mediante la oxidación suave de
amoníaco con solución de hipoclorito alcalino:

2 NH 3 ( aq) ClO (aq) álcali acuoso

®®®®®®B norte 2 H 4 ( aq) Cl (aq) H 2 O (l)

Sus propiedades físicas son muy similares a las del agua; por ejemplo, su punto de fusión es 1.5 ° C y su punto de
ebullición es 113 ° C. Sin embargo, sus propiedades químicas son muy diferentes. Es peligrosamente explosivo y
normalmente se almacena y utiliza en solución acuosa. La hidrazina se usa como combustible para cohetes y para
eliminar el oxígeno corrosivo disuelto del agua utilizada en hornos de vapor a alta presión y alta temperatura:

norte 2 H 4 ( aq) O 2 ( sol) ¡¡ ¢ norte 2 ( g) 2 H 2 O (l)

El nitrógeno tiene número de oxidación 3 en los haluros de nitrógeno altamente reactivos. Nitrofluoruro de nitrógeno, NF 3,
es el haluro más estable; No reacciona con el agua. Sin embargo, NCl 3 reacciona con el agua, formando amoníaco y FIGURA 15.35 Cuando se agrega amoníaco acuoso a una

ácido hipocloroso. Triyoduro de nitrógeno, NI 3, solución de sulfato de cobre (II), primero un precipitado azul
claro de Cu (OH) 2 formas (la región nublada en la parte superior,
que se conoce solo en combinación con amoníaco como el NI "amoniaco" 3 NUEVA HAMPSHIRE 3 ( el análogo de un hidrato), es
que aparece oscura porque está retroiluminada). El precipitado
tan inestable que se descompone explosivamente cuando se toca ligeramente.
desaparece cuando se agrega más amoníaco para formar el
Los nitruros son sólidos que contienen el ion nitruro, N 3 . Los nitruros son estables solo para cationes pequeños complejo azul oscuro Cu (NH 3) 42 por una reacción ácido-base de

como el litio o el magnesio. El nitruro de boro, BN, es una cerámica importante discutida en la Sección 6.9. Nitruro de Lewis.
Animación
Magnesio, Mg 3 norte 2, se forma junto con el óxido cuando se quema magnesio en el aire (Fig. 15.36): 15,35

3 Mg (s) N 2 ( sol) Mg 3 norte 2 ( s)

El nitruro de magnesio, como todos los nitruros, reacciona con el agua para producir amoníaco y el hidróxido
correspondiente:

Mg 3 norte 2 ( s) 6 H 2 O (l) ¡¡ ¢ 3 Mg (OH) 2 ( s) 2 NH 3 ( sol)

En esta reacción, el ion nitruro actúa como una base fuerte, aceptando protones del agua para formar amoníaco.

El ion azida es un anión poliatómico altamente reactivo de nitrógeno, N 3 . Su sal más común, azida de sodio,
NaN 3, se prepara a partir de óxido de dinitrógeno y amida sódica fundida:

norte 2 O (g) 2 NaNH 2 ( l) 175 ®®®B

°C Yaya 3 ( s) NaOH (l) NH 3 ( sol)

La azida de sodio, como la mayoría de las sales de azida, es sensible a los golpes. Se utiliza en bolsas de aire de automóviles,

donde se descompone en sodio y nitrógeno elementales cuando se detona (consulte la Sección 4.7):

2 NaN 3 ( s) ¡ 2 Na (s) 3 N 2 ( sol)

F IGURE 15.36 Esta muestra de nitruro de
El ion azida es una base débil y acepta un protón para formar su ácido conjugado, ácido hidrazoico, HN 3) El ácido magnesio se formó quemando magnesio

hidrazoico es un ácido débil similar en fuerza al ácido acético. en una atmósfera de nitrógeno. Cuando el
magnesio se quema en el aire, el producto
Los compuestos de hidrógeno de otros miembros del Grupo 15 / V son mucho menos estables que el
es el óxido y el nitruro.
amoníaco y disminuyen la estabilidad en el grupo. Fosfina, PH 3, es un gas venenoso que huele levemente a ajo y Video de laboratorio

15,36
estalla en llamas en el aire si es ligeramente impuro.
644 CAPÍTULO 15 LOS ELEMENTOS: LOS PRINCIPALES ELEMENTOS DEL GRUPO

Es mucho menos soluble que el amoniaco en agua porque el pH 3 no puede formar enlaces de hidrógeno al
agua. Las soluciones acuosas de fosfina son neutras, porque la electronegatividad del fósforo es tan baja que el
par solitario en PH 3 se extiende sobre los átomos de hidrógeno y el átomo de fósforo; en consecuencia, la
molécula tiene una tendencia muy débil a aceptar un protón (p K si
27.4). Porque PH 3 es el ácido parental muy débil de
la fuerte base Brønsted P 3 , La fosfina se puede preparar protonando iones fosfuro con un ácido Brønsted. Incluso el
agua es un donante de protones suficientemente fuerte:

2 P 3 ( s) 6 H 2 O (l) 2 PH 3 ( g) 6 OH (ac)

Tricloruro de fósforo, PCl 3, y pentacloruro de fósforo, PCl 5, son los dos haluros de fósforo más importantes. El
primero se prepara por cloración directa de fósforo. El tricloruro de fósforo, un líquido, es un producto
intermedio importante para la producción de pesticidas, aditivos de aceite y retardadores de llama. El
pentacloruro de fósforo, un sólido, se elabora permitiendo que el tricloruro de fósforo reaccione con más cloro
(recuerde la figura 2.10).

Una reacción típica de los haluros no metálicos es su reacción con agua para dar oxoácidos, sin un
cambio en el número de oxidación:

PCl 3 ( l) 3 H 2 O (l) H 3 correos 3 ( s) 3 HCl (g)

Esta reacción es un ejemplo de un reacción de hidrólisis, una reacción con agua en la que nuevo elemento Se
forman enlaces de oxígeno. Otro ejemplo es la reacción de PCl 5 5
(estado de oxidación de fósforo 5) con agua para producir ácido fosfórico, H 3 correos 4 ( también estado de oxidación de
fósforo 5): PCl 5 ( s) 4 H 2 O (l)

¡¡¡ H 3 correos 4 ( l) 5 HCl (g).

Esta reacción es violenta y peligrosa.

Una característica interesante del pentacloruro de fósforo es que es un sólido iónico de PCl tetraédrico 4 4 cationes y
PCl octaédrica 6 6 aniones, pero se vaporiza a un gas de PCl bipiramidal trigonal 5 5 moléculas (ver Sección 2.10). El
pentabromuro de fósforo también es molecular en el vapor e iónico como el sólido; pero, en el sólido, los aniones son
simplemente Br iones, presumiblemente porque seis átomos de Br voluminosos simplemente no caben alrededor de un
átomo de P central.

S Elf-Test 15.12A Proponga una explicación del hecho de que los trihaluros de nitrógeno se vuelven menos estables a medida que

aumenta la masa molar del halógeno.

[ Responder: El átomo de N es pequeño; como la masa molar de la

el halógeno aumenta, menos pueden caber fácilmente a su alrededor.]

S Prueba elf 15.12B ( a) Escriba la estructura de Lewis para el ion azida y asigne cargas formales a los átomos. (b)
Encontrará que es posible escribir varias estructuras de Lewis. ¿Cuál es probable que haga la mayor contribución a
la resonancia? (c) Predecir la forma del ion y su polaridad.

Los compuestos importantes de nitrógeno con hidrógeno son el amoníaco, la hidrazina y el ácido
hidrazoico, el padre de las azidas sensibles a los golpes. La fosfina forma soluciones neutras en agua; La
reacción de haluros de fósforo con agua produce oxoácidos sin cambio en el número de oxidación.

1 5.17 Óxidos de nitrógeno y oxoácidos

El nitrógeno forma varios óxidos, con números de oxidación que varían de 1 a 5. Todos los óxidos de nitrógeno son
óxidos ácidos y algunos son los anhídridos ácidos de los oxoácidos de nitrógeno (Tabla 15.8). En la química atmosférica,
donde los óxidos juegan un importante papel de doble filo tanto en el mantenimiento como en la contaminación de la
atmósfera, se les conoce colectivamente como NO X ( leer "nox").

Óxido de dinitrógeno, N 2 O (número de oxidación 1), comúnmente se llama óxido nitroso.

L Como muchas de las reacciones en este libro,
Se forma calentando suavemente el nitrato de amonio:
esta reacción es extremadamente peligrosa. No

lo intentes ®®®B
NUEVA HAMPSHIRE norte
4 4 NO O °(g)
3 ( s) 2250 C 2 H 2 O (g)