CAPÍTULO 3

PROPIEDADES DE
SUSTANCIAS
PURAS
Yunus A. Cengel y Michael A. Boles,
Comentado por M.R. Sacasqui
3-1 SUSTANCIA PURA
• Sustancia pura: Una sustancia que tiene una composición química
fija en todas partes.
• El aire es una mezcla de varios gases, pero se considera una
sustancia pura. Sustancias puras Sustancias puras no
estudiables estudiables

3
3-2 FASES DE UNA SUSTANCIA PURA

Las moléculas
en un sólido se
mantienen en
sus posiciones
por las grandes
fuerzas
intermoleculare
s de resorte.
En un sólido, las
fuerzas
atractivas y
repulsivas entre
las moléculas
tienden a
mantenerlas a
distancias
relativamente
constantes entre
44
sí.
3-2 FASES DE UNA SUSTANCIA PURA
Las moléculas en
un sólido se
mantienen en sus
posiciones por las
grandes fuerzas
intermoleculares
de resorte.

En un sólido, las
fuerzas atractivas y
repulsivas entre las
moléculas tienden
a mantenerlas a
distancias
relativamente
constantes entre sí.

44
3-3 PROCESOS DE CAMBIO DE FASE DE SUSTANCIAS
PURAS
• Líquido comprimido (líquido subenfriado): Una sustancia que NO está a
punto de vaporizar.
• Líquido saturado: Un líquido que es a punto de vaporizarse.

A 1 atm y 20 ° C,
existe agua en la fase
líquida (liquido
comprimido)

A 1 atm de presión
y 100 ° C, el agua
existe como un
líquido que está
listo para
vaporizarse
(liquido saturado) 55
• Vapor saturado: Un vapor que es a punto de condensarse.
• Mezcla saturada de líquido-vapor: El estado en el que coexisten fases líquidas y
de vapor en equilibrio.
• Vapor sobrecalentado: Un vapor que es no a punto de condensarse (es decir, no
es un vapor saturado).

A una presión de 1 atm, la A medida que se

A medida que se transfiere
más calor, parte del líquido
saturado se vaporiza (mezcla
saturada de líquido-vapor)
temperatura permanece transfiere más calor, la
constante a 100 ° C hasta temperatura del vapor
que se vaporiza la última comienza a aumentar
gota de líquido (vapor (vapor 66
saturado) sobrecalentado)
Si todo el proceso entre el estado 1 y 5 descrito en la figura se
invierte enfriando el agua mientras se mantiene la presión en el
mismo valor, el agua volverá al estado 1, volviendo sobre el mismo
camino y, al hacerlo, la cantidad de el calor liberado coincidirá
exactamente con la cantidad de calor agregado durante el proceso de
calentamiento.

T-v diagrama para

el proceso de
calentamiento de
agua a presión
constante.

{T-v |v-T?
{P#

77
Temperatura de saturación y presión de saturación
• La temperatura a la que el agua comienza a hervir depende de la presión; por lo tanto,
si la presión es fija, también lo es la temperatura de ebullición.
• El agua hierve a 100C a 1 atm de presión.
• Temperatura de saturación Tsat: La temperatura a la cual una sustancia pura cambia
de fase a una presión dada.
• Presión de saturación Psat: La presión a la que una sustancia pura cambia de fase a una
temperatura dada.

La curva de
saturación
líquido-vapor de
una sustancia
pura (los valores
numéricos son
para el agua). 8
• Calor latente: La cantidad de energía
absorbida o liberada durante un proceso de
cambio de fase.
• Calor latente de fusión: La cantidad de
energía absorbida durante la fusión. Es
equivalente a la cantidad de energía liberada
durante la congelación.
• Calor latente de vaporización: La cantidad de
energía absorbida durante la vaporización y es
equivalente a la energía liberada durante la
condensación.
• Las magnitudes de los calores latentes
dependen de la temperatura o presión a la que
se produce el cambio de fase.
• A una presión de 1 atm, el calor latente de
fusión del agua es 333.7 kJ / kg y el calor latente
de vaporización es 2256.5 kJ / kg.
• La presión atmosférica, y por lo tanto la
temperatura de ebullición del agua, disminuye
con la elevación.

99
Algunas consecuencias de la
dependencia Tsat y Psat
La variación de la
temperatura de
frutas y verduras
con presión
durante el
enfriamiento al
vacío de 25 ° C a
0 ° C.

En 1775, se hizo hielo

al evacuar el espacio de
10
aire en un tanque de
 3-4 DIAGRAMAS DE PROPIEDAD PARA PROCESOS DE
CAMBIO DE FASE
Las variaciones de las propiedades durante los procesos de cambio de fase se estudian y
entienden mejor con la ayuda de diagramas de propiedades como el T-v, P-v y P-T
diagramas para sustancias puras.

T-v diagrama de los

procesos de cambio de
fase a presión constante
de una sustancia pura a
diversas presiones (los
valores numéricos son
para el agua).
11
• línea de líquido saturado
• línea de vapor saturado
• región de líquido comprimido
• región de vapor sobrecalentado
• región de mezcla líquido-vapor
saturado (región húmeda)

A presiones
supercríticas (P> Pcr),
no existe un proceso Punto crítico: El punto
distinto de cambio de en el que los estados de
fase (ebullición). líquido saturado y vapor
saturado son idénticos. 12
13
Extendiendo los Para agua,
diagramas para incluir Ttp = 0.01 ° C
P tp = 0.6117
la fase sólida kPa

A presión y temperatura
de punto triple, existe
una sustancia en tres
fases en equilibrio.

14
Sublimación: Diagrama de
Pasando de la fase fases
sólida directamente
a la fase de vapor.

A presiones bajas (por

debajo del valor del
punto triple), los
sólidos se evaporan
PT diagrama de sustancias puras.
sin fundirse primero
(sublimación) 15
los P-v-T Las superficies presentan una gran cantidad de información a la vez,
pero en un análisis termodinámico es más conveniente trabajar con
diagramas bidimensionales, como P-v y T-v diagramas
 3-5 TABLAS DE PROPIEDAD
• Para la mayoría de las sustancias, las relaciones entre las propiedades termodinámicas
son demasiado complejas para ser expresadas por ecuaciones simples.
• Por lo tanto, las propiedades se presentan con frecuencia en forma de tablas.
• Algunas propiedades termodinámicas se pueden medir fácilmente, pero otras no se
pueden calcular y se calculan utilizando las relaciones entre ellas y las propiedades
medibles.
• Los resultados de estas mediciones y cálculos se presentan en tablas en un formato
conveniente.

Entalpía: una propiedad combinada

La combinación u +
Pv se encuentra
frecuentemente en
el análisis de los
volúmenes de El producto presión 
control. volumen Tiene unidades de
energía. 17
 Estados líquidos saturados y vapores saturados
• Tabla A – 4: Propiedades de saturación del agua a baja temperatura.
• Tabla A – 5: Propiedades de saturación del agua a presión.

Una lista parcial de la Tabla

A – 4.

Entalpía de vaporización, hfg (Calor

latente de vaporización): La cantidad
de energía necesaria para vaporizar
una unidad de masa de líquido
saturado a una temperatura o presión
dada.
Ejemplos:
Líquido saturado
y estados de
vapor saturado
de agua en
diagramas Tv y
Pv

19
Mezcla saturada de liquid y vapor
Calidad X : La relación entre la masa de vapor y la masa total de la mezcla. La
calidad esta entre 0 y 1 → 0: líquido, 1: sat. vapor.
Las propiedades del líquido saturado son las mismas, ya sea que exista solo o
en una mezcla con vapor saturado.
La temperatura y la presión son
propiedades dependientes de una
mezcla.

Las
cantidades
relativas de
fases líquidas
y de vapor en
una mezcla
saturada
están
especificadas
por el Un sistema de dos fases puede
calidad x. tratarse como una mezcla
homogénea por conveniencia.
20
y= v, u o h

21
Ejemplos: La mezcla saturada de líquido-
vapor indicadas en diagramas Tv y Pv

22
En la región a la derecha de la Vapor sobrecalentado
línea de vapor saturado y a
temperaturas superiores a la En comparación con el vapor saturado,
temperatura del punto crítico, el vapor sobrecalentado se caracteriza
existe una sustancia como por
vapor sobrecalentado.
En esta región, la temperatura
y la presión son propiedades
independientes.

En una
determinada P,
el vapor
sobrecalentado
existe a mayor
h que el vapor
saturado

Una lista
parcial de la
Tabla A – 6. 23
Las propiedades del líquido Liquido comprimido
comprimido dependen mucho más El líquido comprimido se caracteriza por
de la temperatura que de la
presión.
y → v, u o h

Una relación más precisa para h

Un líquido comprimido
puede aproximarse como
un líquido saturado a la
temperatura dada.

24
 Estado de referencia y valores de referencia
• Los valores de u, h y s no se pueden medir directamente, y se calculan a partir de propiedades
medibles utilizando las relaciones entre propiedades.
• Sin embargo, esas relaciones dan cambios y/o variaciones en propiedades, no los valores de
propiedades en estados especificados.
• Por lo tanto, debemos elegir un conveniente estado de referencia y asignar un valor de cero para una
propiedad conveniente o propiedades en ese estado.
• El estado de referencia para el agua es 0.01 ° C y para Refrigerante-134a es -40 ° C en tablas.
• Algunas propiedades pueden tener valores negativos como resultado del estado de referencia
elegido.
• A veces, diferentes tablas enumeran diferentes valores para algunas propiedades en el mismo
estado como resultado de usar un estado de referencia diferente.
• Sin embargo, en termodinámica nos preocupa los cambios en propiedades, y el estado de
referencia elegido no tiene ninguna consecuencia en los cálculos.

25
3-6 LA ECUACIÓN DE GAS IDEAL DEL
ESTADO
• Ecuación de estado: Cualquier ecuación que relacione la presión, la temperatura y
el volumen específico de una sustancia.
• La ecuación de estado más simple y mejor conocida para las sustancias en la fase
gaseosa es la ecuación de estado de gas ideal. Esta ecuación predice el P-v-T
comportamiento de un gas con bastante precisión dentro de alguna región
adecuadamente seleccionada.
Ecuación de estado de gas ideal

R: constante de gas
M: masa molar (kg / kmol)
Ru: constante universal de gas

Diferentes sustancias tienen

diferentes constantes de gas.
 Ecuación de gas ideal en
Masa = masa molar  Número de moles
dos estados para una
masa fija

Diversas expresiones de la
ecuación del gas ideal.

Los gases reales se comportan como un gas ideal a

bajas densidades (es decir, baja presión, alta
temperatura).

Las propiedades por unidad de mole se indican con

27
una barra en la parte superior.
¿Es el vapor de agua un gas ideal?
• A presiones inferiores a 10 kPa, el vapor
de agua puede tratarse como un gas
ideal, independientemente de su
temperatura, con un error insignificante
(menos del 0.1 por ciento).
• Sin embargo, a presiones más altas, el
supuesto de gas ideal produce errores
inaceptables, particularmente en la
vecindad del punto crítico y la línea de
vapor saturado.
• En aplicaciones de aire acondicionado,
el vapor de agua en el aire puede
tratarse como un gas ideal. ¿Por qué?
• Sin embargo, en aplicaciones de
plantas de vapor, las presiones
involucradas son generalmente muy
altas; por lo tanto, las relaciones de gas
ideal no deben usarse.

Porcentaje de error ([|vmed - videal| /vmed] 100)

4-7 FACTOR DE COMPRESIBILIDAD: UNA MEDIDA
DE DESVIACIÓN DEL COMPORTAMIENTO DE GAS IDEAL
Factor de compresibilidad Z Cuanto más lejos Z es de la unidad, cuanto más
se desvía el gas del comportamiento del gas
Un factor que explica la ideal.
desviación de los gases Los gases se comportan como un gas ideal a
reales del comportamiento del bajas densidades (es decir, baja presión, alta
gas ideal a una temperatura y temperatura).
presión dadas. Pregunta: ¿Cuál es el criterio para baja presión
y alta temperatura?
Responder: La presión o temperatura de un
gas es alta o baja en relación con su
temperatura o presión crítica.
 Presión Temperatura
reducida reducida
Volumen específico Z también se puede determinar a partir
pseudo-reducido de un conocimiento de PR y vR.

Comparación de factores Z para varios gases.