04 - Mco-Icf

Asignatura: Física Moderna
Carrera: Ingeniería Civil Física
Prof. Julio Valdés A.
4.- Mecánica Cuántica Ondulatoria

Depto. Cs. Físicas - UFRO 1
1.- Ecuación de Schrödinger.
La dualidad onda-corpúsculo exige que un modelo apropiado de átomo deba

contener explícitamente el comportamiento ondulatorio, pues como se planteó
anteriormente, ningún modelo atómico al estilo Bohr (presupone trayectorias) tiene
sentido físico.
La ec. general de ondas puede escribirse como:

1   ( r ,t )
2

  ( r ,t )  2
2
, (1)
t
2
v
donde v representa la velocidad de propagación de la onda y cuya solución en el caso
de ondas planas se expresa como:
 
 i( k  r   t )
 ( r ,t )   0 e , (2)

donde  0 corresponde a la amplitud de la onda, k al vector de onda y  a su
frecuencia angular. La velocidad de propagación de la onda queda dada por:

v . (3)
k
Se puede suponer que un objeto cuántico de masa m puede ser representado
mediante una expresión análoga a la dada en la ec. (2):
 
 i ( k r   t )
 ( r ,t )  e , (4)

donde k y  deben estar condicionadas explícitamente por las restricciones
determinadas para la dualidad onda-corpúsculo y registradas por De Broglie y
Planck-Einstein respectivamente. Esto es:
 
2 2 h p p
k     k  ,
 h   
2 E
  2   h  ,
h 
así de la ec. (4):
i  
 ( p  r  Et )
 ( r ,t )  A e  , (5)
donde la constante A ha de determinarse
.
El problema consiste en encontrar una ecuación cuya solución sea la ec. (5),
tomando el operador laplaciano de la ec. (5), se tiene:
2
 p 
  ( r ,t )   2  ( r ,t ) ,
2

 
     ( r ,t )  p  ( r ,t ) .
2 2 2
(6)
Si suponemos que el objeto cuántico se mueve bajo la acción de un campo de

fuerzas conservativo, entonces se verifica:

K V( r )  E , (7)
donde la energía mecánica total es una constante y si además, lo hace en un régimen
de velocidades no relativistas, se cumple:
2
p
K  ,
2m
 p  2mK
2
,
reemplazando K de la ec. (7) y sustituyendo en la ec. (6), se tiene:
 
    ( r ,t )  2 m( E  V ( r ))  ( r ,t ) ,
2 2
2
   
    ( r ,t )  V ( r )  ( r ,t )  E  ( r ,t ) .
2
(8)
2m
Por otro lado, tomando la primera derivada temporal de la ec. (5), se tiene:
  iE 
 ( r ,t )    ( r ,t ) ,
t 
  
i  ( r ,t )  E  ( r ,t ) ,
t
reemplazando la última ecuación en la ec. (8), finalmente se obtiene:

2
   
    ( r ,t )  V ( r )  ( r ,t )  i   ( r ,t ) , (9)
2
2m t
llamada ecuación de Schrödinger, la cual es la ecuación de evolución de la Mecánica

Cuántica Ondulatoria. Para poder resolverla, se debe utilizar el método de separación
de variables, con lo cual:
 
 ( r ,t )   ( r )  ( t ) . (10)

A  ( r ,t ) se le denomina función de onda que debe ser finita, monovalorada

y continua en r y en t.
Reemplazando en la ec. (9), se tiene:
2
    d
  ( t )   ( r )  V ( r ) ( r )  ( t )  i   ( r ) ( t ) ,
2
2m dt

dividiendo por  ( r )  ( t ) , obtenemos:

2
  i d
    ( r )V ( r ) ( t ) ,
2
2m ( r )  ( t ) dt
 
donde la ecuación del lado izquierdo es solo función de r , denotada por F ( r ) ; en
tanto , la ecuación del lado derecho es únicamente función de t, designada por G ( t ) .
Ambas funciones son iguales en tanto quedan representadas por una constante y la
única constante con dimensiones de energía disponible en el problema corresponde a
la energía mecánica total, E. Luego:

F ( r )  G( t )  E ,
de modo que:
i d
G( t )  E  ( t )  E ,
 ( t ) dt
d
 i  ( t )  E ( t ) ,
dt
llamada ecuación de Schrödinger dependiente del tiempo, cuya solución tiene la
forma:
i
 Et
( t )  e 
. (11)
Por otra parte:
2
  
F( r )  E      ( r )V ( r ) E
2
,
2m ( r )
2
   
    ( r )  V ( r ) ( r )  E  ( r ) ,
2
(12)
2m
llamada ecuación de Schrödinger independiente del tiempo, la cual genera los estados
estacionarios de un sistema cuántico al cual está adscrito el objeto de masa m.
La función de onda queda expresada como:

i
   Et
 ( r ,t )   ( r ) e  , (13)

donde  ( r ) es solución de la ec. (12) y que presenta soluciones exactas solo en los

casos del oscilador armónico isótropo y de los átomos hidrogenoides.  ( r ) debe ser

una función finita, monovalorada y continua para garantizar que  ( r ,t ) lo sea.
2.- Densidad de probabilidad y valores de expectación.


Definición. Se define la densidad de probabilidad  ( r ,t ) a:
 dP
 ( r ,t )    ( r ,t )  ( r ,t ) ,
*
dV
obsérvese que:

i i
  Et   Et
*   
 ( r ,t )   ( r ,t ) ( r ,t )   ( r )e   ( r )e   ( r ) ( r )   ( r ) ,
* * 
por lo que la densidad de probabilidad es una función estacionaria; esto es,

independiente del tiempo.
La probabilidad P de encontrar al sistema cuántico en algún punto del espacio

está dada por:
*  
P    dV    ( r ) ( r ) dV . (14)
V V
Si se considera todo el espacio, obviamente que P = 1:

*  
  dV    ( r ) ( r ) dV  1 , (15)
Todo el Todo el
espacio espacio

llamada condición de normalización de Max Born. Por esta razón a  ( r ) se le suele
denominar también amplitud de probabilidad
 
Definición. Si f  f ( rop , p op ,t ) , entonces el valor de expectación (medio) de la
función f asociada a variables dinámicas se define como:
*    
 f    ( r ,t )  f ( rop , p op ,t )  ( r ,t ) dV , (16)
Todo el
espacio

donde  ( r ,t ) debe ser una función normalizada.
Algunos operadores en coordenadas son:


p op   i   , i   1 ,
 
ro p  r I o p , Iop es el operador identidad,
V ( ro p )  V ( r )I o p ,
2
1   1 
K op  p op  p op  ( i )  ( i )    .
2
2m 2m 2m
Así la ecuación de Schrödinger independiente del tiempo se puede escribir
como:
 2   
   V ( r )I op   ( r )  E  ( r ) ,
2
 2m 
 
 K op  V op  ( r )  E  ( r ) ,
donde la suma de los operadores de energía cinética y potencial, constituye el
operador de energía, llamado Hamiltoniano y denotado por H. sí la ecuación anterior
toma la forma canónica:

 
H  ( r )  E ( r ), (17)

que constituye una ecuación de valores propios, donde  ( r ) representan las
autofunciones del operador de energía, cuyos autovalores quedan dados por E. De
este modo, al resolver la ecuación de Schrödinger asociada a los estados

estacionarios, se obtienen las autofunciones  ( r ) y los autovalores E.
En una dimensión, por ejemplo la coordenada x, la ecuación de Schrödinger

toma la forma:
 
2 2

  ( x ,t )  V ( x )  ( x ,t )  i   ( x ,t ) , (18)
2 m x t
2
i
 Et
donde  ( x ,t )   ( x ) e 
(19), siendo  ( x ) la solución de la ecuación:
2 2
 d
 2
 ( x )  V ( x ) ( x )  E  ( x ) , (20)
2 m dx
condicionada a:

  dV   ( x ) ( x ) dx  1 .
*
(21)
T odo el 
espacio
3. Problemas unidimensionales.
3.1. Partícula libre.

Es un sistema en que el objeto cuántico no posee energía potencial:
V( x ) 0 , (22)
de modo que la ecuación de Schrödinger asociada a los estados estacionarios toma la
forma:
2 2
 d
 2
 ( x )  E ( x ) ,
2 m dx
2
d 2mE
2
 ( x ) 2
(x)0,
dx 
pero:
2 2 2
 h   2   2 
2
2mE 2mK p
        k ,
2
  h    
2 2 2
  
2
d
  ( x ) k  ( x )  0 ,
2
2
dx
cuya solución se expresa como:
 ikx
 ( x )  Ae  Be
ikx
,
la exponencial positiva está asociada a una onda que viaja en el sentido positivo del
eje de las x; en tanto, la exponencial negativa se asocia con una onda que viaja en

sentido contrario. Si la fuente de partículas libres está muy alejada a la izquierda del
eje de las x, entonces las ondas solo pueden viajar hacia la derecha, por lo que B = 0.
 ( x )  A e ,
ikx
Et
i( kx  )
  ( x ,t )  Ae 
,   x  , (23)
La condición de normalización exige que se cumpla:
 
2
  ( x ,t )  ( x ,t ) d x  A  dx  1 ,
* *
 
donde la integral anterior no está definida, lo que debe verificarse es que A  0 , de

modo que la densidad de probabilidad es constante:
2
  A ,
por lo que la probabilidad de encontrar al objeto cuántico en cualquier punto del eje x
es la misma. En estas condiciones, la conclusión es poco realista desde el punto de
vista físico.
3.2. Partícula estrictamente confinada (Pozo infinito).

Es un sistema en el cual la energía potencial está dada por:
 , x0 x L
V(x)  (24)
0, 0 x L
donde las siguientes condiciones de frontera han de imponerse:
 ( 0 )  ( L )  0 ,
pues la probabilidad de encontrar al objeto cuántico a la izquierda de x = 0 y a la
derecha de x = L es nula. De este modo, la ecuación de Schrödinger asociada a los
estados estacionarios en el intervalo 0  x  L queda dada por:
2 2
 d
 2
 ( x )  E ( x ) ,
2 m dx
2
d
  ( x ) k  ( x )  0 ,
2
2
dx
donde la solución se expresa mas convenientemente en términos de funciones
senoidales:
 ( x )  A cos kx  Bsen kx , 0  x  L ,
pero  ( 0 )  0 con lo que A = 0, teniéndose:
 ( x )  B sen kx , 0  x  L .

Por otra parte, debe cumplirse que  ( L )  0 con lo que se tiene:
Bsen kL  0 ,
donde B  0 para evitar la solución trivial, de modo que:
kL  k n L  n , n  1, 2 , 3 ,...
n
 kn  ,
L
n
  ( x )   n ( x )  B sen k n x  B sen x , 0xL. (25)
L
La condición de normalización exige que se cumpla:


n
L
2
 ( x ) n ( x ) dx  1  B  sen x dx  1 ,
* 2
n
 0
L
2 L 2 L
B B 2 n

2
 dx  2
 cos L
x dx  1 ,
0 0
2
 B  B  ,
L
donde se ha considerado nula la fase inicial.
Finalmente:
2 n
 n( x )  sen x, 0 x L . (26)
L L
Por otro lado:
n 
2 2 2
2mEn 
kn   En 
2
2 2
,
 2m L
2
h
 En  n  1, 2 , 3 ,...
2
2
n , (27)
8m L
Así la función de onda normalizada queda dada por:
n x
iE n t
2 
 n ( x ,t )  sen e 
,
L L
donde En queda dada por la ec. (27).
corresponde al espectro de energía de la partícula estrictamente confinada, donde E1

es la energía del estado fundamental (energía mínima).

Ejercicio. Graficar para la partícula estrictamente confinada, en forma superpuesta:
a) Las funciones de onda asociadas a los estados estacionarios  1 , 2 , 3 .
b) Las densidades de probabilidad  1 ,  2 ,  3 e interpretar físicamente sus
resultados.
3.2. Potencial escalón.
Un objeto cuántico de masa m dotado de la siguiente energía potencial:

0, x  0
V( x)  (28)
V 0 , x  0
donde V0 es una constante positiva, se dice que está sometido a un potencial escalón.
En términos de la energía mecánica total, E, se presentan dos casos: E < V0 y

E > V0. Aquí se desarrollará en detalle el segundo caso:
V(x)
E
V0
0 x
Para la región I, definida como: x < 0 (V = 0), de acuerdo a la ecuación de
Schrödinger asociada a los estados estacionarios, se tiene:
2 2
 d
 2
 I ( x )  E I ( x ) ,
2 m dx
2
d
 I( x ) k  I( x )  0 ,
2
2
dx
donde k  2 m E
2
2 y cuya solución queda dada por:

 ikx
 I ( x )  Ae  Be , x0.
ikx
Para la región II, definida como: x > 0 (V = V0 < E), de acuerdo a la ecuación
de Schrödinger asociada a los estados estacionarios, se tiene:
2 2
 d
 2
 II ( x )  V 0 II ( x )  E  II ( x ) ,
2 m dx
2
d
 ( x )  k 0  II ( x )  0 ,
2
2 II
dx

2 m ( E  V0 )
donde k 02  2 y cuya solución queda dada por:

 ik 0 x
 II ( x )  C e  De
ik 0 x
,
si los objetos cuánticos viajan desde de izquierda a derecha, no pueden haber objetos
cuánticos viajando en sentido contrario, por lo que debe imponerse la restricción de
que D = 0, con lo que:
 II ( x )  C e , x  0 .
ik x 0
En resumen:
 ikx

 Ae  Be
ikx
,x  0
(x) 
x0
ik 0 x

C e ,
Las condiciones de continuidad exigen que en x = 0 se cumpla:

 I ( 0 )   II ( 0 ) y
 I ( 0 )   II ( 0 ) ,
d
donde se hace uso de la notación: ( x )   ( x ) . Desarrollando las ecuaciones
dx
anteriores, se tiene:
A B  C, ikA  ikB  ik 0 C ,
k  k0 k  k0
 A C, B  C .
2k 2k
Finalmente, la función de onda asociada a los estados estacionarios en todo el
intervalo, queda dada por:
C
  ( k  k 0 )e ikx  ( k  k 0 )e  ikx  , x  0
 ( x )   2k   (29)
 C e ik 0 x , x0

en términos de una única constante que no puede ser determinada mediante la
condición de normalización, pues la integral que da cuenta de la probabilidad de
encontrar al objeto cuántico en la región II no existe.
Definición. Se define el coeficiente de reflexión, R, a:

2
A refl
R  2
, (30)
A inc
donde A corresponde a la amplitud de la onda. En nuestra notación Arefl = B, en tanto
Ainc = A, con lo que:

2 *
*
B B B B B 1
R  2
 *     *
,
A A A C  C  A   A
   
C  C 
( k  k0 ) ( k  k0 )
2 2
1
R   .
( k  k0 ) ( k  k0 )
2 2 2
4k
2
4k
Definición. Se define el coeficiente de transmisión, T, a:

2
k trans A trans
T  2
, (31)
k inc A inc
en nuestra notación Atrans = C y Ainc = A, en tanto ktrans = k0 y kinc = k, con lo que:
2
k0 C k0 1
T  2
 2
,
k A k A
2
C
k0 1 4 kk 0
T   .
k ( k  k0 ) ( k  k0 )
2 2
2
4k
Se puede demostrar directamente a partir de las expresiones encontradas que
R + T = 1 (32), lo cual significa que las probabilidades se conservan en el problema.
3.3. Partícula confinada (Pozo finito).
V 0 , x0 x L
V( x)  (33)
0, 0 x L
donde V0 es una constante positiva. En términos de la energía mecánica total, E, se
presentan dos casos: E < V0 y E > V0. Aquí se desarrollará en detalle el primer caso:
V(x)
V0
E
0 L x

con el objeto de asegurar la existencia de un único estado ligado, lo que obligará a
imponer una restricción sobre V0.
Para la región I, definida como: x < 0 (V = V0 > E), de acuerdo a la ecuación

de Schrödinger asociada a los estados estacionarios, se tiene:
2 2
 d
 2
 I ( x )  V 0 I ( x )  E  I ( x ) ,
2 m dx
2
d
 I( x )   I( x )  0 ,
2
2
dx
2 m ( V0  E )
donde  2  2 y cuya solución queda dada por:

x x
 I ( x )  Ae
,  Be
pero dado que la función de onda debe ser finita, monovalorada y continua en el
intervalo x < 0, debe cumplirse:
lim  I ( x )  0 ,
x  
por lo que B  0 :
x
 I ( x )  Ae , x  0.
Para la región II, definida como: 0 < x < L (V = 0), de acuerdo a la ecuación de
2 2
 d
 2
 II ( x )  E  II ( x ) ,
2 m dx
2
d
 ( x )  k  II ( x )  0 ,
2
2 II
dx
k  2mE
2
donde 2 y cuya solución queda dada por:

  II ( x )  C cos kx  D sen kx , 0xL.
Para la región III, definida como: x > L (V = V0 > E), de acuerdo a la

ecuación de Schrödinger asociada a los estados estacionarios, se tiene:
2 2
 d
 2
 III ( x )  V 0 III ( x )  E  III ( x ) ,
2 m dx
2
d
 ( x )    III ( x )  0 ,
2
2 III
dx
2 m ( V0  E )

x x
 III ( x )  E e
,  Fe
pero dado que la función de onda debe ser finita, monovalorada y continua en el
intervalo x > L, debe cumplirse:

lim  III ( x )  0 ,
x 
por lo que E  0 :
x
 III
( x )  Fe , x L .
En resumen:
 Aex , x0

 ( x )   C cos kx  D sen kx , 0  x  L
 x
 Fe , x L
Las condiciones de continuidad exigen que en x = 0 y en x = L se cumpla:

 I ( 0 )   II ( 0 ) y
 I ( 0 )   II ( 0 ) ,
además:
 II ( L )   III ( L ) y
 II ( L )   III
 ( L ).
Desarrollando las ecuaciones anteriores, se tiene:
en x = 0:
AC ,

 A  kD  D  A ,
k
en x = L:
 L L 
A co s kL  A sen kl  F e  F  Ae (co s kL  sen kl ) , (*)
k k
L L k
 kA sen kL   A co s kl    F e  F  Ae ( sen kL  co s kl ) , (**)

 Ae x , x0

 
 ( x )   A(cos kx  sen kx ), 0  x  L (34)
 k
 Fe x , x L

donde F queda dada por la ec (*) o la ec. (**).
Haciendo (**) dividido por (*), se obtiene:
k 
sen kL  co s kL  co s kL  sen kL ,
 k
multiplicando por kK y reagrupando términos, se tiene:
( k   )sen kL  2 k  cos kL
2 2
,

2k  2( kL )(  L )
tan kL   ,
k  ( kL )  (  L )
2 2 2 2
Haciendo el cambio de variables x = kL > 0 e y = KL > 0, la ecuación anterior

se transforma en:
2 xy
tan x  , (***)
x  y
2 2
obsérvese por otra parte que:

2 2
2mL 2 m L V0
x  y  L (k  ) ( E  ( V 0  E ))   R ,
2 2 2 2 2 2
2 2
 
con lo que:
y R x ,
2 2
así la ec. (***), se transforma en la siguiente ecuación trascendente que ha de

resolverse:
2x R  x
2 2
tan x  , 0xR
2x  R
2 2
La ecuación anterior se resuelve a través del método gráfico como se indica a

continuación:
La curva gruesa continua representa la función tan x y la curva doblemente

punteada y segmentada representa la función racional del lado derecho de la ecuación

anterior, la cual presenta una singularidad en x = R/√2. Las intersecciones de ambas
curvas dan cuenta de las soluciones.
Habrá un único estado ligado; ésto es, una única solución si R/√2 < π/2:

2 2
R
 ,
2 4

2 2
2 m L V0
 R  
2
2
,
 2
2
h
 V0  2
. (35)
16 m L
Ejercicio. Encuentre la función asociada a los estados estacionarios en términos de

una única constante para el caso de la partícula confinada en que E > V0.
3.5. Barrera de potencial.
0, x0 x L
V( x)  (36)
V 0 , 0 x L
donde V0 es una constante positiva. En términos de la energía mecánica total, E, se
presentan dos casos: E < V0 y E > V0. Aquí se desarrollará en detalle el primer caso:
V(x)
V0
E
0 L x
Para la región I, definida como: x < 0 (V = 0), de acuerdo a la ecuación de

2 2
 d
 2
 I ( x )  E I ( x ) ,
2 m dx
2
d
 I( x ) k  I( x )  0 ,
2
2
dx

donde k 2  2 m E 2 y cuya solución queda dada por:

 ikx
 I ( x )  Ae  Be
ikx
, x < 0.
Para la región II, definida como: 0 < x < L (V = V0 > E), de acuerdo a la
ecuación de Schrödinger asociada a los estados estacionarios, se tiene:
2 2
 d
 2
 II ( x )  V 0 II ( x )  E  II ( x ) ,
2 m dx
2
d
 ( x )    II ( x )  0 ,
2
2 II
dx
2 m ( V0  E )

x x
 II ( x )  C e  De , 0 < x < L,
en esta región  II ( x ) es finita, monovalorada y continua.
Para la región III, definida como: x > L (V = 0), de acuerdo a la ecuación de

2 2
 d
 2
 III ( x )  E  III ( x ) ,
2 m dx
2
d
 ( x )  k  III ( x )  0 ,
2
2 III
dx
donde k  2 m E
2
2 y cuya solución queda dada por:

 ikx
 ( x )  Ee  Fe
ikx
III
, x > L.
Si los objetos cuánticos viajan desde la izquierda hacia la barrera, no pueden
haber objetos viajando desde el extremo derecho hacia ésta, por lo que F = 0.
  III ( x )  E e , x > L,
ikx
obsérvese que de esta ecuación, se infiere que los objetos cuánticos emergen de la
barrera. Este fenómeno es conocido como Efecto Túnel y es claramente un
comportamiento cuántico del sistema.
En resumen:
 A e ikx  B e  ikx , x0
 x x
 ( x )  C e  D e , 0 x L
 ikx
 Ee , x L
Las condiciones de continuidad exigen que en x = 0 y en x = L se cumpla:
 I ( 0 )   II ( 0 ) y
 I ( 0 )   II ( 0 ) ,
además:

 II ( L )   III ( L ) y
 II ( L )   III
 ( L ).
Desarrollando las ecuaciones anteriores, se tiene:
en x = 0:
AB C D ,
ikA  ikB   C   D ,
k  i k  i
 A C  D ,
2k 2k
k  i k  i
 B  C  D .
2k 2k
en x = L:
L  L
 De  Ee
ikL
Ce ,
L  L
 Ce   De  ikEe ,
ikL
(   ik ) ikL   L
 C  Ee e ,
2
(   ik ) ikL  L
 D  Ee e .
2
Reemplazando C y D en las ecuaciones que determinan a las constantes A y
B, se tiene:
ikL
iE e
A   k  i  2 e   L   k  i  2 e  L  ,
4k   
ikL
iEe
B
4k 
k 2

2
e L
e
L
.

 iE e ikL

4k  
    
  k  i   2 e   L   k  i   2 e  L  e ikx    k 2   2   e   L  e  L   e  ikx , x  0

 Ee
ikL
(x) 
2 
    ik  e   L e  x     ik  e  L e   x  , 0 xL

 E e ikx , xL


(37).
Para demostrar que hay objetos cuánticos emergiendo de la barrera en x = L,
basta calcular el coeficiente de transmisión. Para ello:
2 2 2
k trans A trans k E 1 A
T  2
 2
 T  ,
k inc A inc k A E

*
 A   A    ie  
ikL *

  k  i    k  i 
1 2 L 2 L
T     e e
 E   E   4k    
 ie ikL 
 
   k  i    k  i 
2 L 2 L
 e e
 
 4 k 
1
    
T
1
  k 2   2 2 e 2  L  e 2  L  2  e  k  i 
4
 ,
16k 
2 2 
1  2 k 2   2 2 co sh 2  L  2
   k    ,
2
1
   4k 
2 2 2 2
T
16k 
2 2

8k 
2 2
T  1, (38)
k  cosh 2  L   k   
2 2
  4k 
2 2 2 2 2 2
por lo que los objetos cuánticos atraviesan la barrera mediante Efecto Túnel.
Ejercicio. Encontrar las funciones de onda asociadas a los estados estacionarios, en

términos de una sola constante, en el caso de la barrera de potencial restringida a que
la energía mecánica total (E) sea mayor que la altura de la barrera (V0).
Ejercicio. Analizar en detalle el tunelamiento generado a través de la emisión fría,

explicando como caso particular, el funcionamiento del microscopio de “escaneo” por
Efecto Túnel (Scanning Tunneling Microscope: STM). (Ref.: “Quantum Physics” de
Stephen Gasiorowicz, (Ed. John Wiley & Sons, Hoboken NJ, 2003), págs. 73-75.
Ejercicio. Encontrar la energía del único estado ligado asociado a un objeto cuántico
de masa m sometido a una energía potencial dada en términos de la función Delta de
Dirac: V ( x )   q  ( x ), q    .
4.4. Oscilador Armónico Unidimensional.
Un objeto cuántico de masa m sometido a la siguiente energía potencial:

1
V(x) m x
2 2
, (39)
2
donde  es la frecuencia angular de oscilación, supuesta, constituye un oscilador
armónico unidimensional isótropo.
La ecuación de Schrödinger asociada a los estados estacionarios toma la
forma:
2 2
 d 1
  ( x ) m  x  ( x )  E ( x ) ,
2 2
2
2 m dx 2

 2mE m  2 
2 2 2
d
 2
 ( x )  2
 2
x  ( x )  0 , (40)
dx    
hagamos la sustitución:
m
Q  x ,

m m d
2 2
d d d
  , 2
 2
,
dx  dQ dx  dQ
reemplazando en la ec. (40) y haciendo las simplificaciones correspondientes, se
obtiene:
2
d  2E 2 
 (Q )   Q  ( Q )  0 . (41)
 
2
dQ 
La ecuación anterior se debe resolver considerando en primer lugar las
condiciones asintóticas, haciendo uso de la definición:
2E
 a ( Q )  lim  ( Q )  Q  
2
,
Q   
con lo que la ec. (41) se transforma en:
2
d
 a( Q )  Q  a( Q )  0 ,
2
2
dQ
cuya solución general queda dada por:
2 2
Q Q

,  a ( Q )  Ae 2
 Be 2
(Ref.: “Quantum Physics” de S. Gasiorowicz, (Ed. John Wiley & Sons, Hoboken NJ,
2003), págs. 85-86), pero dado que  a ( Q ) debe ser finita, monovalorada y continua,
debe verificarse:
lim  a ( Q )  0  A  0 ,
Q  
2
Q

,   a ( Q )  Be 2
tras lo cual, se postula que la solución de la ec. (41), debe tener la forma:
2
Q

 ( Q )   a ( Q ) H ( Q )  Be 2
H(Q ), (42)
calculando las dos primeras derivadas, se tiene:
 
2
d 
Q d
 ( Q )  Be 2
Q H ( Q )  H(Q ) ,
dQ  dQ 
2
 2 2

2
d Q
  Q  1 H ( Q )  2Q
 d d
2
 ( Q )  Be 2
H(Q ) 2
H ( Q ) ,
dQ  dQ dQ 
reemplazando esta segunda derivada y la ec. (42) en la ec. (41), se obtiene:
 2 2 
2

2
Q 2E d d

Be 2
 Q  1   Q  H ( Q )  2 Q H ( Q )  H(Q )  0 ,

2
    dQ dQ 

2
d d
2
H ( Q )  2Q H(Q ) H(Q )  0, (43)
dQ dQ
donde   2 E 1. La ec. anterior se resuelve ha través del método de Frobenius;

para ello, supondremos que H(Q) se expresa a través de una serie de potencias, a
saber:

H(Q ) aQ
i
i
,
i0
 2 
d d
  a i( i  1 )Q
i 1 i2
 H(Q ) a i iQ , 2
H(Q ) i
,
dQ i 1 dQ i2
reemplazando en la ec. (43), se tiene:

  
  2 ai i Q    ai Q  0
i2
a i i( i  1 ) Q 
i i
,
i2 i 1 i 1
n i2 ni ni

n 1  i 1 n  0 ,1, 2 ,... n  0 ,1, 2 ,...
n2i agrega “0”
n  0 ,1, 2 ,... a la sumatoria.
con lo que se obtiene:

 a ( n  2 )( n  1 )  a n ( 2 n   )  Q 0,
n
n2
n0
2n  
 an2  an , (44)
( n  1 )( n  2 )
llamada fórmula de recurrencia pues dado a0 se obtienen todos los coeficientes pares
y dado a1 se generan todos los coeficientes impares.
La función H(Q) debe ser monovalorada, continua y finita en ]-∞,+ ∞[. La
última restricción se logra anulando los coeficientes, lo que ocurre si n = [α/2]. Esta
condición dará lugar al espectro de energía del oscilador armónico unidimensional.
n[  ]
2
 H ( Q )  H n( Q )  
n
an Q ,
n0
llamados polinomios de Hermite y cuya expresión condensada se encuentra dada a

través de la fórmula de Rodrigues:
n
d
H n ( Q )    1 e
2 2
n Q Q
n
e , (45)
dQ
que son las soluciones de la ecuación:
2
d d
2
H n ( Q )  2Q H n( Q )  2n H n( Q )  0 ,
dQ dQ
llamada ecuación de Hermite.
Por otra parte:
2En
  2n   1  2n ,


 1
 En    n   , n  0 ,1, 2 ,... (46)
 2
corresponde al espectro de energía del oscilador armónico unidimensional, sistema
que en su estado fundamental toma el valor E 0    .
2
De la ec. (42), se tiene:
2
Q

 ( Q )   n ( Q )  Be 2
H n( Q ) . (47)
La condición de normalización exige que se verifique:

 H n ( Q )
2 2
2 Q 2
e dQ  1  B 2 n!   1,
n
B

1
 B  B  Bn  1
,
 4 n
2 n!
así, la solución queda dada por:
2
1 
Q
 n ( Q )  1
e 2
H n( Q ) . (48)
 4 n
2 n!
Interesa la solución de la ec. (40). para ello, de la ec. (42), se tiene:

m 2

m
x
 n( x )  Be 2
H n( x ),

aplicando la condición de normalización a la función anterior, se obtiene:
1
 m  4
1
 Bn    ,
   n
2 n!
de modo que la función de onda asociada a los estados estacionarios del oscilador
armónico unidimensional queda dada por:
1
m
 m  4
1  x
2
 m 
 n( x )    e 2
Hn  x,
   n   
2 n!  
por lo que la función de onda normalizada se expresa como:
1
m
 m  4
1  x
2
 m   iE n t
 n ( x ,t )    e 2
Hn  xe  , (49)
   n   
2 n!  
donde En queda dada por la ec. (46).
Ejercicio. En el caso del Oscilador Armónico Unidimensional, calcule:

1.  x  p x
2.  E  ,
sabiendo que:

2
Q
 [ H n ( Q )] dQ   2 n !( n  1 / 2 )
2 2 n
a) Q e


dH n ( Q )
b)  2 nH n 1 ( Q )
dQ

2
Q
c) e H n ( Q )H n 1 ( Q )dQ  0


2
Q
e [ H n ( Q )] d Q   2 n!
2 n
d)

4.5. Atomos Hidrogenoides
4.5.1. Ecuación de Schrödinger en tres dimensiones.
De la deducción hecha en el punto 4.1, la ecuación de Schrödinger asociada a

estados estacionarios se puede expresar en forma:
2
    
   ( r )  V ( r ) ( r )  E ( r ) ,
2
(50)
2
donde  es la masa reducida del sistema: núcleo positivo (masa M N y carga  Ze ) y
carga orbital negativa, sometida a la acción del campo de fuerzas generado por el
núcleo atómico.

Dado que V  V ( r ) , resulta conveniente usar coordenadas esférico-polares,
pues allí se obtiene la simetría natural generada por el campo de fuerzas, ésto sucede
con los átomos hidrogenoides, donde:
2
 kZe
V(r )   . (51)
r
En dicho sistema de coordenadas, el operador Laplaciano toma la forma:
1   2       
2
1 1
   2  sen   2
2
r . (52)
r  r   r  r sen      r sen  
2 2 2
z
P
 y

Las ecuaciones de transformación directas están dadas por:
x  r sen  cos 
y  r sen  sen  (53)
z  r cos 
donde r  0 , 0     y 0    2 . Las ecuaciones de transformación inversas

quedan expresadas como:
r  x  y z
2 2 2
x  y
2 2
  arctan (54)
z
y
  arctan
x
4.5.2. Separación en Coordenadas esférico-polares.
Supongamos que la función de onda asociada a los estados estacionarios

puede expresarse como:

 ( r )  R( r ) (  ) (  ) , (55)
de modo que reemplazando las ecuaciones (55), (52) y (51) en la ecuación (50), se
llega a:
   (  ) (  ) d  2 dR( r )  R( r )  (  ) d
2
d (  ) R( r )  (  ) d  (  ) 
2
   r   (sen  )  
2  r sen  d  d r sen  d
2 2 2 2 2
r dr  dr  
2
kZ e
 R( r ) (  ) (  )  E R( r )  (  )  (  )
r
reordenando términos en la ecuación anterior, se obtiene:

 (  ) (  ) d dR( r ) R( r ) (  ) d d (  )
) (sen 
2
(r )
r sen  d d
2 2
r dr dr
R( r ) (  ) d  (  ) 2
2 2
kZ e
  (E )R( r ) (  ) (  )  0
r sen  d
2 2 2 2
 r
dividiendo por R( r ) (  ) (  ) y eliminando la dependencia explícita de las

funciones R ( r ) ,  (  ) y  (  ) , a la vez que reagrupando términos, se tiene:
 1 d  2 dR  2   kZ e   
2
1 d  d  1 d 
2
 2 r  2 E     2  sen    2 0
r    r sen   d   d   r sen   d 
2 2
 r R dr  dr   
multiplicando por r 2 sen 2  se tiene:
 1 d  2 dR  2   kZ e 
2
1 d  d 
F ( r , )  r sen   2    2  sen 
2 2
 r  2 
E 
 r R dr  dr    r  r sen   d   d 
1 d 
2
G   
 d
2
de modo que la ecuación diferencial anterior se puede escribir como:
F ( r , )  G(  )  0 ,
por lo que se cumple que:
F ( r , )   G (  )  m l
2
,
donde m l2 es una constante que debido a la simetría de la ecuación diferencial

asociada a G(  ) se debe tomar cuadrática. El signo menos garantiza que la solución
de la ecuación de Schrödinger sea ondulatoria.
Así entonces, la ecuación diferencial asociada a la variable azimutal  queda

dada por:
1 d 
2
  ml
2
(56)
 d
2
Por otra parte, asociando la igualdad con F ( r , ) , se obtiene la siguiente

ecuación diferencial:

d  2 dR  2   kZe  d 
2 2
1 1 d  ml
r  2 E   2  sen   2 ,
r  r sen   d   d   r sen 
2 2
r R dr  dr   
la cual al multiplicarla por r 2 , permite definir dos nuevas funciones, cada una de ellas
función de una sola variable.
 1 d  2 dR  2   kZ e
2

F( r )  r  2  
2
 r  2 
E 
 r R dr  dr    r 
,
 1 d  d  ml 
2
H      sen    
 sen   d   d   sen  
2
cumpliéndose que:
F  r    H    l  l  1 ,
donde la constante l l  1 , contiene el término cuadrático acorde a la simetría de las

ecuaciones diferenciales involucradas y cuya forma específica se discutirá más
adelante.
Así entonces, se dispone de dos ecuaciones diferenciales, una asociada a la
coordenada radial y la otra, referida a la coordenada polar.
Para la coordenada radial r , se tiene:
1 d  2 dR  2   kZe  l( l  1 )
2
2  r   2 
E  R  2
R (57)
r dr  dr    r  r
y para la coordenada polar  , se obtiene:
d 
2
1 d  ml
  sen     l  l  1  (58)
sen  d   d   sen 
2
4.5.3. Solución de las ecuaciones.
Así la ecuación de Schrödinger se ha separado en tres ecuaciones diferenciales

ordinarias asociadas a cada una de las tres coordenadas esférico-polares involucradas
en el problema de átomos hidrogenoides.
La solución de la ecuación azimutal (56) está dada por:
im l 
 ml  e .
En tanto que la solución de la ecuación polar (58) toma la forma:

 l ,m l  Pl
ml
 cos   ,
dada en términos de los polinomios asociados de Legendre.
Por otra parte, la solución de la ecuación radial (57), queda dada por:
 
  Zr
na 0  2 l 1
 2Z 
R n ,l ( r )  r e 
L n  l 1  r  ,
l
 na 0 
dada en términos de los polinomios asociados de Laguerre, en que a 0 es el llamado

radio de Bohr, definido como:
2

a0  2
.
km 0 e e
Así la solución general de la ecuación de Schrödinger se puede expresar

como:
 
  Zr
na 0   2 Z  ml
 n ,l ,m  r , ,   A r e r  Pl  cos   e l ,
l  2 l 1 im 
l
L n  l 1 
 na 0 
donde la constante A , se determina aplicando las condiciones de normalización y
restringida a que el número cuántico principal n tome los valores 1, 2, 3, ...  , el
número cuántico orbital l , tome los valores 0, 1, 2, ..., n  1 y el número cuántico
magnético orbital m l tome los valores  l ,  l  1, ..., 0 , ..., l  1, l . De este modo,
la función de onda normalizada asociada a los estados estacionarios puede expresarse
como:
3 l
 2 Z  ( n  l  1 )! ( 2 l  1 )( l  m l )!  2 Z 
 n ,l ,m ( r , , )     
 na 0  2 n  ( n  l )!  4  ( l  m l )!  na 0 
l 3
(59)
  Z r na 0  2 l 1
 2 Z  ml im 
r  Pl (cos  ) e l
l
r e L n  l 1 
 na 0 
donde el espectro de energía, queda expresado como:
k Z e
2 2 4
En   2 2
(60)
2 n
y los polinomios asociados de Legendre quedan definidos como:

l  ml
(sen  )
ml
d
Pl (cos  )  (cos   1 ) ,
ml 2 l
l  ml
d (cos  )
l
2 l!
en particular, si m l  0 , se obtienen los polinomios de Legendre:
l
1 d
Pl (cos  )  (cos   1 )
2 l
,
2 l ! d (cos  )
l l
en tanto, los polinomios asociados de Laguerre se definen como:

k
d
L p ( z )  (  1)
k k
k
L pk ( z ) ,
dz
donde los polinomios de Laguerre, a su vez, quedan dados por:

n
d z
Ln ( z )  e
z n
n
(e z ).
dz
Ejercicio.
1. Verificar que la función de onda estacionaria referida al átomo de Hidrógeno y
asociada al estado (2,1,0) está dada por:
3 / 2 1 r   r / 2 a0
 2 ,1, 0  a 0  e cos 
 
4 2  a 0 
2. Probar que la función de onda  2,1,0 satisface la ecuación de Schrödinger asociada a
estados estacionarios, donde la energía de dicho estado queda dada por
k 
2 4
e
E2  2
8
4.5.4. Eigenvalores, números cuánticos y degeneración.
El espectro de energía asociado a los átomos hidrogenoides se encuentra dado

por la expresión:
k Z e
2 2 4
En   2 2
,
2 n
la cual representa los valores de la energía asociada a los estados ligados y están
enteramente determinados por el Número Cuántico Principal n . Cada valor de n
determina únicamente n valores aceptables del Número Cuántico Orbital l ( l =0, 1,
2, ..., n  1 ), con el objeto de que la solución de la ecuación polar conduzca a valores
aceptables. Por otra parte, cada valor de l , determina como máximo 2 l  1 valores
del Número Cuántico Magnético Orbital m l ( m l : - l , - l +1, ..., 0, ..., l -1, l ).

Así el conjunto ( n , l , m l ) especifica el estado cuántico determinado por
 n ,l , m . Se acepta como degeneración del nivel cuántico n al número de estados
l
correspondientes al valor de n , de este modo, la degeneración del nivel cuántico,

deg E n se puede calcular como sigue:
l  n 1 l  n 1 l  n 1
 n ( n  1) 
deg En   ( 2 l  1)   1 2  l  n  2 
l0 l0 l0  2 
 deg En  n
2
. (61)
Una visualización de lo anterior para n = 3, se presenta en la siguiente tabla:
n l ml deg En
1 0 0 1
0 0
2 1 4
1 0
-1
0 0
1
1 0
-1
3 2 9
1
2 0
-1
-2
4.5.5. Series Espectrales.
El átomo al pasar de un estado de mayor energía a otro de menor energía,

emite el excedente de ésta en forma de fotones.
o Ei
Ef
hc
E f  Ei  E  E   Ei  E f , i  f  1, f  2 , ...


k Z e  k 2  Z 2e 4 1 
2 2 4
hc 1
   2 

2 2 2
2 i  2 f 
k Z e  1 1 
2 2 4
1
  2  2  , i  f  1, f  2 , ..., (62)

2
2  hc  f i 
expresión que permite definir las series espectrales asociadas a los átomos
hidrogenoides. En particular, para el caso del átomo de Hidrógeno se tiene:
 1 1 
2 4
1 k mee 1
  2  2  , i  f  1, f  2 , ..., (63)
 2  hc
2
me  f i 
(1  )
M p
donde m e corresponde a la masa del electrón; en tanto M p está asociada a la masa del
protón. Así las cinco series espectrales del átomo de Hidrógeno quedan definidas
como:
f = 1 corresponde a la Serie de Lyman, condicionada a i = 2, 3, ...
f = 2 corresponde a la Serie de Balmer, condicionada a i = 3, 4, ...
f = 3 corresponde a la Serie de Paschen, condicionada a i = 4, 5, ...
f = 4 corresponde a la Serie de Brackett, condicionada a i = 5, 6, ...
f = 5 corresponde a la Serie de Pfund, condicionada a i = 6, 7, ...
4.5.6. Eigenfunciones y densidades de probabilidades.
La función de onda asociada a los estados estacionarios de los átomos

hidrogenoides puede expresarse en términos generales como:
 n ,l ,m ( r , , )  R n ,l ( r ) l ,m (  ) m (  ) ,
l l l
la condición de normalización exige que:
  ( r , , ) n ,l ,m l ( r , , ) dV = 1,
*
n ,l ,m l
(64)
todo el
espacio
donde el elemento de volumen en cordenadas esférico-polares se expresa por :
dV  r sen  dr d  d 
2
,
de tal manera que la ec. (64) queda expresada explícitamente como:
  2
r R ( r ) R n ,l ( r ) dr  sen   (  )  l ,m l (  ) d   (  )  m l (  ) d  = 1,
2 * * *
n ,l l ,m l ml
0 0 0

por lo que los elementos de probabilidad asociados a cada una de las coordenadas
esférico-polares, puede escribirse como:
 n ,l ,m l ( r , , ) dV  r R n ,l ( r )R n ,l ( r ) dr sen   l ,m l (  )  l ,m l (  ) d   m l (  )  m l (  ) d 
2 * * *
 n ,l ,m l ( r , , ) dV  (  n ,l ( r ) dr )(  l ,m l (  ) d  )(  m l (  ) d  ) .
Así en forma explícita para cada coordenada se tiene:

 im l  im l 
 ml (  ) d   e e d   d    ml (  )  1  m l , (65)
debido a la simetría azimutal. Por otra parte, para la coordenada polar se tiene:
 l ,m l (  ) d   sen   l ,m l (  )  l ,m l (  ) d 
*
, (66)
la cual representa la probabilidad de encontrar al electrón en un sector cónico d  del

espacio en torno del ángulo  . Finalmente, para la coordenada radial se tiene:
 n .l ( r ) dr  r R n ,l ( r ) R n ,l ( r ) dr
2 *
(67)
la cual representa la probabilidad de encontrar al electrón en un casquete esférico

comprendido entre r y r  dr .
Ejercicio. La función radial normalizada asociada a los átomos hidrogenoides se

encuentra dada por:
3 l
 2Z  ( n  l  1)!  2 Z   Zr na 0 2 l 1
 2Z 
R n ,l ( r )      L n  l 1  r  ,
 na   na r  e
 2 n ( n  l )!
3
 0  0   na 0 
1. Demostrar que se cumple:

2l3 2
 n .l (  )
( n  l  1 )!  2  2 ( l 1 ) 
2  2 l 1  2  
 3    e n
 L n  l 1   (68)
Z  2 n  ( n  l )!   n    n 
 a 
 0 
Zr
en que   .
a0
2. Del resultado obtenido en el punto anterior, verifique que se cumple:
 2 .1 (  ) 1 
2.1)   e
4
Z  24
 a 
 0 

 2 ,0 (  ) 1 
2.2)   e (2  )
2 2
Z  8
 a 
 0 
graficando ambas densidades de probabilidades e interpretando físicamente los

máximos y los nodos.
De la forma de las curvas asociadas a la densidad de probabilidad radial, se

pueden obtener con exactitud los valores asociados a los números cuánticos principal
y orbital; el primero de ellos, se obtiene de la parte entera de la raíz cuadrada del
 n ,lm ax (  )
valor de  que maximiza a y el segundo, a través de la relación que da
Z 
 a 
 0 
cuenta del número de nodos  y que está dada por   n  l  1 .
Para determinar el valor exacto asociado al número cuántico magnético orbital

m l se hace necesario efectuar un diagrama polar de la densidad polar de probabilidad
 l ,m (  )  sen   l ,m (  )  l ,m (  ), los cuales presentan la forma de globos
*
l l l
“acampanados”, cuyo eje de simetría coincide con el eje “y” si m l es positivo y con el
eje “x” si es negativo; la longitud del eje del globo aumentará si el valor de m l se
incrementa. En el caso en que m l = 0, la gráfica de esta densidad de probabilidad
presentará simetría esférica.
Ejercicio. Grafique las densidades de probabilidad radial y polar asociada a un átomo

de Hidrógeno que se encuentra en los estados cuánticos (2,1,1) y (2,1,-1).
Por otra parte, el valor de expectación asociada a la coordenada radial,  rn ,l  ,

queda definido por:
 
 rn ,l    r Pn ,l ( r ) dr  r
3 *
R n ,l ( r ) R n ,l ( r ) dr , (69)
0 0
cuya solución viene dada por:

n ao  l( l  1 )  
2
1
 rn ,l   1  1  2 . (70)
Z  2 n 
Ejercicio. Considerando al átomo de Hidrógeno en su estado fundamental:

1. Calcule el valor de r para el cual la probabilidad radial es máxima.
2. Calcule el valor de expectación asociado a r en dicho estado cuántico.
3. Explique físicamente la razón por la cual el valor calculado en 2. es mayor que el
obtenido en 1.

4.6. Momentum Angular Orbital y de Espín. Interacción espín-órbita.
4.6.1. Momentum Angular Orbital.

En Mecánica Clásica, el momentum angular orbital se define como:
  
L r x p,
el que expresado en componentes en un sistema de coordenadas cartesiano, toma la
forma:
L x  yp z  zp y
L y  zp x  xp z (71)
L z  xp y
 yp x .
En Mecánica Cuántica, ésto debe expresarse en términos de operadores, pues:

rop  ( x op , y op , z op )  ( xI op , yI op , zI op ) ,
 
p op  ( p x op , p y op , p z op )   i   ,
donde I o p actúa como el neutro multiplicativo (1) para efectos algebraicos, por lo que
el operador momentum angular orbital en componentes cartesianas, toma la siguiente
forma:
   
Lx   i  y z 
 z  y
   
L y   i  z x  (72)
 x z
   
Lz   i  x  y .
  y x 
Para utilizar estos operadores con las eigenfunciones en coordenadas esférico-

polares, se deben expresar en dicho sistema de coordenadas, con lo que se obtiene:
   
L x  i   sen   cot an  cos  
   
   
L y  i    cos   cot an  sen   (73)
   

Lz   i .

En tanto, el operador L2  L2x  L2y  L2z toma la forma:

2       
2
1 1
L     
2
 sen  2 
. (74)
 sen      sen   
2

Por otra parte, considerando que  ( r )  R( r )  (  ) (  ) , se demuestra
directamente que la acción del operador L z sobre la función de onda estacionaria
conlleva a una ecuación de valores propios:
 d  ml (  ) im 
de l
L z n ,l ,m l ( r )   i  R n ,l ( r ) l ,m l (  )   i  R n ,l ( r ) l ,m l (  )
d d
 im 
L z n ,l ,m l ( r )   i  R( r ) l ,m l (  )( im l e l )
 
 L z n ,l ,m l ( r )   m l  n ,l ,m l ( r ) . (75)
Si intentamos trabajar con los operadores L x ó L y no se obtienen ecuaciones

de valores propios.
Por otra parte, al aplicar el, operador L 2 a la función de onda asociada a

estados estacionarios  ( r )  R( r )  (  )  (  ) , también se encuentra una ecuación de
valores propios.
  m ( ) d  d  l ,m l (  )   l ,m l (  ) d  m l ( 
2
)
L  n ,l ,m l ( r )    R n ,l ( r )   
2 2

 sen  d   
l
sen
d sen 
2
d
2 
   
  1 d  d  l ,m l (  )  ml
2

L  n ,l ,m l ( r )    R n ,l ( r ) m l (  )     l ,m l ( 
2 2
) ,
 sen  d   
sen
d 
 sen 
2
  
pero de acuerdo al método empleado en la separación de variables de la ecuación de

Schrödinger en lo referente a la coordenada polar, se cumple:
1 d  d  l ,m l (  )  ml
2
 sen    l ,m l (  )   l( l  1 ) l ,m l (  ) ,
sen  d   d 
2
 sen
con lo que se obtiene:
 
 L  n ,l ,m l ( r )   l( l  1 ) n ,l ,m l ( r ) .
2 2
(76)
De lo anterior se concluye que en los átomos hidrogenoides se conservan tanto


la magnitud de L a través de L 2 como la componente z del momentum angular
orbital. Así:

L  l ( l  1)  , l =0, 1, 2, ..., n  1,
lo cual es diferente de lo supuesto por Bohr y solo coinciden para grandes valores de
n.

Para comprender que tanto la magnitud de L como de su componente z se

conservan, la única forma es que L precese en torno del eje z , donde la inclinación
de la precesión está relacionada con m l  . Así para l  2 , se tiene:
L 6 , Lz  2  ,   ,0 ,  , 2  .
Estos conos de precesión se conocen con el nombre de cuantización espacial.
En resumen, los números cuánticos que son los responsables del estado
cuántico, descrito por la función de onda:
i
   En t
 n ,l , m l (r , t )   n ,l , m l
(r )e  (77)
que pueden visualizarse a través de:
* número cuántico principal, n , responsable de la cuantización de la Energía,

a través de:
k Z e
2 2 4
1
En   2 2
, n = 1, 2, ...
2 n
* número cuántico orbital, l , responsable de la cuantización del Momentum

Angular Orbital, a través de:
Ll  l ( l  1)  , l = 0, 1, 2, ..., n  1.
* número cuántico magnético orbital, m l , responsable de la cuantización de la

orientación del Momentum Angular Orbital, a través de:

Lz  ml  , m l = 0,  1,  2, ...,  l .
Finalmente, la degeneración de los niveles cuánticos se puede entender a

partir de que para un valor dado de la energía correspondiente a un número cuántico,
existen n posibilidades del Momentun Angular Orbital para esa misma energía. Para
cada valor del M.A.O. correspondiente a un número cuántico l , existen 2 l  1
(número impar) posibles orientaciones de dicho Momentum Angular Orbital.
4.6.2. Momento Magnético Atómico.
El momento magnético atómico  , se define en el Electromagnetismo como:
  I A A oe
donde I es la corriente que circula por un circuito cerrado plano encerrando una
superficie de área A.
En el modelo simple de Bohr ya existe un momento magnético asociado a la

rotación del electrón. En efecto, el electrón en órbita genera una corriente eléctrica,
así si T es el período de la órbita, se cumple:
e ev
I   ,
T 2 r
ev e e
  r  rmv 
2
L, (78)
2 r 2m 2m
Esta relación establece que existe una relación de proporcionalidad directa

entre el momentum magnético y el momentum angular. La constante de
proporcionalidad es una combinación de constantes universales.
Reescribiendo la última ecuación, se tiene:
e L
l  gl , (79)
2m 
donde g l es igual a la unidad y se le denomina Factor Orbital. Por otra parte, la

e 23
 0 , 9 2 7 x1 0
2
constante universal ( Amp m ) , se denomina Magnetón de Bohr y
2m
se designa por  B . Por lo tanto:

B
l  glL ,

o bien, vectorialmente:
 B 
l   glL , (80)

donde el signo menos se origina en la carga negativa del electrón.
Si bien el resultado anterior se obtuvo para la órbita circular de Bohr, puede

B
demostrarse que es válido en general. Puesto que  es constante, conociendo


cuánticamente L , conocemos cuánticamente el momento magnético  .
 l   B gl l ( l  1) , (81)
 lz    B g l m l . (82)
Como se recordará, la acción de un campo magnético constante y uniforme no

dá origen a Fuerzas netas, sino que a torques:
  
   l xB ,
con la energía orientacional:
 
U    l .B . (83)
Si se impone un campo magnético constante en la dirección z , por ser


B  B 0 kˆ , se tiene que la energía orientacional queda expresada como:
U    lz B z  m l g l  B B z , m l = 0,  1,  2, ...,  l . (84)
Este fenómeno de levantar degeneraciones atómicas mediante un campo

magnético constante y homogéneo se conoce como Efecto Zeeman. Así los estados
(2, 1, -1), (2, 1, 0) y (2, 1, 1) tienen energías diferentes por efecto del campo
magnético externo y no son más degenerados, la diferencia de energía entre ellos es
gl B Bz .
El Efecto Zeeman predice 2 l  1 subniveles, ¡siempre un número impar!. Sin

embargo, en diversos experimentos se encontró un número par como si l fuera semi-
entero.

Con el objeto de conocer mejor el momento magnético atómico, Stern y
Gerlach, en 1922 realizaron un experimento que hoy es célebre.
4.6.3. Experimento de Stern y Gerlach.
Se produce un haz de átomos, el cual se colima para hacerlo unidireccional y

se envía a viajar por una región en la cual se pretende examinar fuerzas de acuerdo
con su momento magnético. Se observa el número de momentos magnéticos
diferentes que se encuentran presentes.
En la práctica es necesario utilizar átomos cuya presencia sea fácil de detectar,
ésto se logra con átomos metálicos que se depositan en las superficies. Para
generarlos es necesario calentarlos y producir el haz mediante termoemisión. Por
todas estas características, la plata es adecuada.
El campo magnético que se necesita debe dar origen a fuerzas para separar los
átomos con momentos magnéticos diferentes. Un campo uniforme no lo logra; sin
embargo, un campo no uniforme si lo hace, pues presenta un gradiente que dá origen
a fuerzas magnéticas:
 Bz
Fz  z
 z

Sabemos que se espera un número impar de momentos magnéticos. Aquellos
con m l  0 atraviesan el imán sin estar sometidos a fuerzas y los otros experimentan
fuerzas proporcionales a m l
Así para l  2 , se esperan 5 fuerzas diferentes, 5 trayectorias diferentes y 5

líneas en la placa detectora; sin embargo, se observan sólo dos líneas.
Resultado Experimental.
En la plata se encontraron dos trayectorias diferentes, una hacia arriba y otra
hacia abajo. ¿Es que acaso l  1 ?
2
En 1927, Phipps y Taylor, desarrollaron técnicas similares para realizar un

experimento con átomos de Hidrógeno y encontraron un resultado similar al de la
plata. Sin embargo, no siempre se obtienen dos trayectorias, sino que cualquier
número entero bajo, ¡par o impar!.
4.6.4. Momento Angular de Espín.
En 1925, Goudsmit y Uhlenbeck propusieron que además del momentum

angular orbital, era necesario considerar el momentum angular de espín, el cual es
intrínseco al electrón.
El espín está cuantizado de la siguiente forma:
1
S  s( s  1 )  , s ,
2
(85)
1
S z  ms , ms  
2
Esta proposición de Goudsmit y Uhlenbeck fue considerada una locura en su

tiempo; sin embargo, combinada con otros experimentos de la Física Atómica, dió
explicaciones a muchas líneas inexplicables de la espectroscopía, como el mismo
caso del doblete de las líneas espectrales de emisión de los átomos de sodio.
Por otra parte, el momento magnético de espín está cuantizado de la siguiente
manera:
 B 
s   gsS , (86)

donde el factor de espín, g s , toma el valor 2.

De esta forma, la cuantización tanto de la magnitud del momento magnético
de espín como de su orientación a lo largo del eje z satisfacen las siguientes
ecuaciones:

 s   B gs s ( s  1) ,
(87)
 sz    B m s g s .
Obsérvese que el concepto de espín no tiene análogo clásico.
Analicemos el rol del espín en el caso del átomo de Hidrógeno, el cual en su

estado fundamental está caracterizado por los siguientes números cuánticos:
n  1, l  0 , m l  0 ; de modo que sin espín, dado que m l  0 , se cumple que
 l z  0 y por lo tanto F z  0 , no detectándose separación en las líneas sobre la
1  Bz
pantalla. En cambio, con espín  sz    B g s    B , por lo que Fz    B .
2  z
De este modo, debido al momentum angular de espín, es posible entender dos
tipos de fuerzas o dos trayectorias posibles del haz de átomos; es decir, dos
momentos magnéticos diferentes.
4.7. Momentun Angular Total.
La Mecánica Cuántica postula que el momentum angular se conserva. Puesto

que hay dos fuentes de momentum angular, es necesario postular que la suma de estas

dos componentes proporciona el momentum angular total J .
  
J  LS.
El postulado va mas lejos, pues supone que son aplicables a este momentum
angular todas las condiciones y propiedades ya satisfechas por sus partes. Así se
obtienen las siguientes reglas de cuantización:
1 1
J  j ( j  1)  jl ,l  .
2 2
(88)
Jz  mj  m j = 0,  1,  2, ...,  j .
Con ésto se entiende ahora un número par de líneas en el experimento de

1 1 1 1 1
Stern y Gerlach. Si l  0 , entonces j   , . Para j   , m j   , y para
2 2 2 2 2
1 1 1
j , mj   , , obteniéndose en ambos casos dos líneas. Por otra parte, si l  1 ,
2 2 2

1 3 1 1 1 3
entonces j  , . Para j  , mj   , , obteniéndose dos líneas y para j  ,
2 2 2 2 2 2
3 1 1 3
mj   , , , , obteniéndose un total de cuatro líneas.
2 2 2 2
Surgen las preguntas: ¿son todos estos estados degenerados en el átomo de

 
Hidrógeno?, ¿se conservan L y S por separado o solo su suma?.
4.7.1. Interacción Espín-Orbita.
No es posible demostrar aquí una interacción muy particular que existe en el

 
interior del mundo atómico entre L y S . Diremos simplemente que desde el punto
de vista del electrón que ve girar al núcleo positivo a su alrededor, existe un campo

magnético propio que interactúa con su momento magnético. El campo magnético B
es debido al movimiento orbital; el momento magnético propio del electrón está en

relación a su propio momento angular, o sea al espín S .
La energía de interacción, llamada interacción espín-orbita, apropiadamente
calculada se escribe en la forma:
1 dV ( r )  
1
E  2 2
L S , (89)
2m c r dr
 
puesto que hay una interacción entre L y S ya no se conservan estos vectores en
    
forma independiente, sino que su suma J  L  S es la que se conserva. Así L y S

precesan en torno a J conservando sus magnitudes. La interacción solo puede
cambiar las orientaciones relativas, ésto es conocido como precesión de los momenta
angulares.
1 1
Por otra parte, cuando hay dos j diferentes: j1  l  y j2  l  . La
2 2
corrección de espín-órbita es positiva para uno y negativa para el otro, por lo que
finalmente se levanta la degeneración debida al espín del electrón.
  
Ejercicio. Demuestre al considerar las reglas de cuantización de L , S , J que el valor
de expectación asociado a la ec. (89) se puede escribir en la forma:
2
 1 dV ( r )
 E   2 2
[ j( j  1 )  l( l  1 )  s( s  1 )]  
4m c r dr

Problemas de Mecánica Cuántica Ondulatoria
1.- (x,t) es una solución de la ecuación de Schrödinger para una partícula libre de
masa m moviéndose a lo largo del eje x, talque
2
x
 ( x, 0)   ( x)  Ae
2
a
donde A y a son números reales. Calcule  x  p x .
2.- a) ¿Porqué los pozos cuadrados finitos solo pueden admitir un número finito de
estados ligados?
b) ¿Cuáles son las características de los estados no ligados?
c) ¿Cuál debe ser la profundidad mínima del pozo para que admita a lo menos un
estado ligado?
3.- Una partícula de masa m está sometida al siguiente potencial:

 , x  0

V ( x )   V 0 , 0  x  L
 0, x  L

Calcule la función de onda asociada a los estados estacionarios y la densidad de
probabilidad en el caso de considerar únicamente los estados ligados del sistema.
4.- a) Encuentre la energía del nivel fundamental de una partícula de masa m en un

potencial de la forma:
 0, x a
 2
V ( x)  
 V 0 , x  a
 2
b) Definiendo V 0 a : q , q > 0 con las condiciones de que V 0   y a  0 , resuelva
el potencial Delta de Dirac dado por:
V ( x)  q  ( x)
y compare con el resultado obtenido en a).
5.- Resuelva el potencial escalón con E > V0.

a.- demuestre que el coeficiente de reflexión, R, está dado por:
2
 V0 
1  1  E 
R   
1  1  V0 
 E 
b.- Si T es el coeficiente de transmisión, demuestre que R + T = 1 e interprete
físicamente este resultado.
6.- Evalúe el coeficiente de transmisión para un electrón de energía total de 2 eV que

incide sobre una barrera de potencial rectangular de altura 4 eV y anchura 1 Å.

7.- Para una partícula estrictamente confinada, demuestre que la razón de la
diferencia de energía entre dos niveles consecutivos de energía a la energía del nivel
inicial, satisface la ecuación:
En 2n  1
 2
En n
Analice el límite clásico del sistema.
8.- El potencial asociado a un oscilador armónico unidimensional está dado por

V ( x )  C x / 2 . La constante C para las vibraciones del espaciamiento interatómico
2
de una molécula diatómica típica es del orden de 103 J/m3. Estime la energía mínima
de las vibraciones moleculares.
9.- Verificar que la función propia y el valor propio para el 2º nivel excitado de un
oscilador armónico unidimensional, satisface la correspondiente ecuación de
Schrödinger para los estados estacionarios.
10.- Estimar la diferencia de energía entre el primer nivel excitado y el fundamental

para la molécula vibrante del problema 8.
a.- Determine la energía del fotón emitido por las vibraciones de la distribución de
carga cuando la molécula efectúa una transición desde el primer nivel excitado al
fundamental.
b.- ¿En qué región del espectro electromagnético se encuentra dicha radiación?.
11.- Para el oscilador armónico unidimensional en el estado estacionario  n ( x ) .

Calcule:
a.-  x n  ,  p n  ,  x n2  ,  p n2  .
b.-  x n  p n . Justifique físicamente este resultado.
c.-  K n  ,  E n  .
12.- Una partícula de masa m está sometida al siguiente potencial:

 , x0

V ( x)   1
 m x , x  0
2 2
2
donde  es una constante positiva. Calcule la función de onda asociada a los estados
estacionarios y el espectro de energía del sistema.

13.- Muestre que si la energía potencial V ( r ) puede escribirse como la suma de

funciones de una sola coordenada V ( r )  V1 ( x1 )  V 2 ( x 2 )  V 3 ( x 3 ) , entonces la
ecuación de Schrödinger independiente del tiempo puede descomponerse en un
conjunto de tres ecuaciones unidimensionales de la forma:

d  i ( xi )
2
1 2m
  E i  V i ( x i )   0, i  1, 2, 3.
 i ( xi )
2 2
dx i


Donde se ha supuesto además que  ( r )   1 ( x1 ) 2 ( x 2 ) 3 ( x 3 ) y E  E 1  E 2  E 3 .
1
14.- Un potencial descrito por V ( r )  m r
2 2
, donde  es la frecuencia angular que
2
se supone constante, describe a un oscilador armónico tridimensional isótropo.
Calcule:
a.- El espectro de energía.
b.- La degeneración del n-ésimo nivel de energía.
15.- Verifique que la función propia  210 ( r ,  ,  ) satisface la ecuación de

Schrödinger asociada a este estado, explicitando el valor de E2.
16.- En el caso de átomos hidrogenoides:

a.- Obtenga las probabilidades radiales correspondientes a n  1, 2, 3. y a m l  0 .
b.- Represente gráficamente:
Pn l (  )
 f ( )
Z
a0
Zr
donde   .
a0
c.- ¿Cuáles valores de  maximizan la probabilidad radial asociada al par ( n , l m ax )? .
17.- Calcule los valores de expectación radiales,  rn l  , para las funciones propias
obtenidas en el problema anterior. Compare con estos valores con los obtenidos en
16c e interprete físicamente la discordancia planteada.

18.- Represente L y L z sobre un diagrama vectorial y analice en este caso, la

indeterminación  L    .
2
19.- Calcule el gradiente de campo magnético de un imán Stern-Gerlach de 60 cm de

longitud, que es capaz de producir una separación de 1 mm, a la salida del imán,
entre las dos componentes de un haz de átomos de plata emitido con una energía
cinética típica desde un horno a 2500 ºK. El momento magnético dipolar de la plata
es debido a un único electrón ( l  0 ).

20.- Estime la magnitud de la energía potencial de orientación  E para el estado
n = 2 y l = 1 del átomo de H.
1 dV   1 1
Indicación.-  E  2 2
S L y 3
 3
2m c r dr r 9 a0
 
21.- Exprese S L en función de J, L y S.
22.- Calcule los valores posibles de J para L = 3 y S = 1/2.

 
23.- Del problema anterior, calcule S L .
24.- Calcule la intensidad del campo magnético producido por el movimiento orbital
del electrón que origina las líneas D del Sodio (5889.95 Å y 5895.92 Å).


04 - Mco-Icf

Cargado por

Información del documento

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

04 - Mco-Icf

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

Asignatura: Física Moderna

Carrera: Ingeniería Civil Física

Prof. Julio Valdés A.

4.- Mecánica Cuántica Ondulatoria

Prof. Julio Valdés A.

La dualidad onda-corpúsculo exige que un modelo apropiado de átomo deba

Prof. Julio Valdés A.

Si suponemos que el objeto cuántico se mueve bajo la acción de un campo de

llamada ecuación de Schrödinger, la cual es la ecuación de evolución de la Mecánica

Reemplazando en la ec. (9), se tiene:

Prof. Julio Valdés A.

La función de onda queda expresada como:

2.- Densidad de probabilidad y valores de expectación.

Prof. Julio Valdés A.

por lo que la densidad de probabilidad es una función estacionaria; esto es,

La probabilidad P de encontrar al sistema cuántico en algún punto del espacio

Si se considera todo el espacio, obviamente que P = 1:

Algunos operadores en coordenadas son:

Prof. Julio Valdés A.

En una dimensión, por ejemplo la coordenada x, la ecuación de Schrödinger

3.1. Partícula libre.

Prof. Julio Valdés A.

La condición de normalización exige que se cumpla:

donde la integral anterior no está definida, lo que debe verificarse es que A  0 , de

3.2. Partícula estrictamente confinada (Pozo infinito).

Prof. Julio Valdés A.

La condición de normalización exige que se cumpla:

Así la función de onda normalizada queda dada por:

corresponde al espectro de energía de la partícula estrictamente confinada, donde E1

Prof. Julio Valdés A.

3.2. Potencial escalón.

Un objeto cuántico de masa m dotado de la siguiente energía potencial:

En términos de la energía mecánica total, E, se presentan dos casos: E < V0 y

Prof. Julio Valdés A.

Las condiciones de continuidad exigen que en x = 0 se cumpla:

Definición. Se define el coeficiente de reflexión, R, a:

Prof. Julio Valdés A.

Definición. Se define el coeficiente de transmisión, T, a:

3.3. Partícula confinada (Pozo finito).

Es un sistema en el cual la energía potencial está dada por:

Prof. Julio Valdés A.

Para la región I, definida como: x < 0 (V = V0 > E), de acuerdo a la ecuación

Para la región III, definida como: x > L (V = V0 > E), de acuerdo a la

Prof. Julio Valdés A.

Las condiciones de continuidad exigen que en x = 0 y en x = L se cumpla:

Prof. Julio Valdés A.

Haciendo el cambio de variables x = kL > 0 e y = KL > 0, la ecuación anterior

obsérvese por otra parte que:

así la ec. (***), se transforma en la siguiente ecuación trascendente que ha de

La ecuación anterior se resuelve a través del método gráfico como se indica a

La curva gruesa continua representa la función tan x y la curva doblemente

Prof. Julio Valdés A.

Ejercicio. Encuentre la función asociada a los estados estacionarios en términos de

3.5. Barrera de potencial.

Es un sistema en el cual la energía potencial está dada por:

Para la región I, definida como: x < 0 (V = 0), de acuerdo a la ecuación de

Prof. Julio Valdés A.

Para la región III, definida como: x > L (V = 0), de acuerdo a la ecuación de

Prof. Julio Valdés A.

Finalmente, la función de onda asociada a los estados estacionarios en todo el

Prof. Julio Valdés A.

Ejercicio. Encontrar las funciones de onda asociadas a los estados estacionarios, en

Ejercicio. Analizar en detalle el tunelamiento generado a través de la emisión fría,