5 materiales de embalaje de plástico

5.3 Bioplásticos

La palabra ' bioplásticos ' se refiere a una familia de materiales con características bastante diferentes;
recientemente ha recibido un claro (pero a menudo mal utilizado) de fi nición por la Organización Europea de
Bioplásticos (Anónimo 2013 ) Un material es de fi Ned como un bioplástico si es de base biológica,
biodegradable, o muestra estas dos propiedades. Por lo tanto, los bioplásticos corresponden a tres grupos
) 44
principales de diferentes materiales:

(1) Plásticos no biodegradables de base biológica o parcialmente de base biológica, como poli
etileno (bio-PE), polipropileno (bio-PP), cloruro de polivinilo (bio-PVC) o poliéster (bio-PET), que
se sintetizan a partir de materias primas de base biológica pero idénticos a los polímeros actuales
basados ​en recursos fósiles y superiores descrito

(2) Plásticos
publicado de base
un estándar biológica
para y biodegradables,
medir el contenido de carbono como elbiológica
de base ácido poliláctico.
mediante análisis de radiocarbono (ASTM 2012
(PLA) o polihidroxialcanoato (PHA), descrito en las siguientes Secciones (3) Plásticos que se
obtienen a partir de productos derivados del petróleo. Debido a su MW y
características intrínsecas Son biodegradables. Ejemplos: aromático
copoliésteres (PBAT), copoliésteres alifáticos (PBSA), policaprolactona (PCL), alcohol polivinílico
termoplástico (PVOH). Estas sustancias también se presentan en breve. El classi fi El catión muestra y
subraya que la biodegradabilidad depende de la composición química, no del origen de un material (Sect. 7.2 )
También ilumina el debate actualmente en curso sobre la oportunidad de materiales biodegradables para el
envasado
carbono de alimentos.
biogénico Obviamente,
en combustibles el reemplazo
recuperados de carbono
sólidos (CEN petroquímico
/ TS 15440: 2006). Máscon carbono biológico
recientemente, en un ha
ASTM también
material de embalaje es una buena manera de reducir su huella de carbono en valores cercanos a cero
(Narayan 2012 ) y puede hacer que el embalaje sea biodegradable. Sin embargo, la biodegradabilidad no se
considera unánimemente como la mejor opción para un paquete de un solo uso; según muchos autores
(Robertson 2014 ), la conversión de un material sólido en gases (mediante compostaje y / o biodegradación)
debe considerarse como un último recurso, prefiriendo la captura de la energía incorporada y la masa del
material para su reutilización a través del reciclaje o la recuperación del contenido de energía a través de la
incineración. En particular, el compostaje o la biodegradación de un material de base biológica parece un
enfoque
(CEN) inútil: estas
ha publicado unaopciones pueden
especificación incluso
técnica. mejorar
fi catión y cargar
en 2006 la recolección
en relación de envasesdel
con la determinación contaminados
contenido de con
alimentos en lugar de reducir la tierra fi ll volumen.

Otro tema que surge de esta nomenclatura se refiere a cómo estimar cuánto bio-plástico es un bioplástico.
Todavía no existe un procedimiento único o un estándar global generalmente aceptado, pero los bioplásticos
de base biológica pueden describirse por su
' contenido de carbono con base biológica ' o ' contenido masivo de base biológica '. El Comité Europeo de Normalización
5.3 Bioplásticos 45

5.3.1 Ácido poliláctico (PLA)

El PLA se considera generalmente como el material bioplástico con mejores posibilidades de desarrollo; de
hecho, ya tiene muchas aplicaciones en el envasado de alimentos (Siracusa et al. 2012 ) El PLA se sintetiza
químicamente a partir de azúcares simples obtenidos de la biomasa y fermentados en ácido láctico (Garlotta 2001
) Debido a la naturaleza quiral del ácido láctico, dos enantiómeros - Ácidos polilácticos L y D (PLLA, PDLA)

- existe. Como resultado, hay tres polímeros diferentes disponibles: PLLA, PDLA y la mezcla más común
de los dos que muestra la cristalinidad máxima para el efecto de nucleación proporcionado por PDLA.

Se sabe que dos rutas principales producen PLA a partir del ácido láctico o del diéster cíclico, lactida (Mehta
et al. 2005 ; Cheng y col. 2009 ) La más común es la polimerización de apertura de anillo de lactida con varios
catalizadores metálicos (típicamente octoato de estaño). Usando monómeros de ácido láctico, la polimerización
se lleva a cabo por su condensación directa con la eliminación de una molécula de agua a alta temperatura pero
menos de 200 ° C, con la consiguiente formación de monómero de lactida en lugar de polimerización. De todos
modos, la generación de agua no es deseable porque conduce a materiales de bajo MW. Un problema común de
todos los polímeros PLA es su tendencia a degradarse por fenómenos de hidrólisis, transesteri. fi cadenas
catiónicas con formación de lactida y rotura oxidativa; Todas estas reacciones son promovidas y fijadas por la
temperatura, valores de pH ácidos y pequeños contaminantes.

En términos generales, las propiedades de PLA son interesantes para el envasado de alimentos, pero hasta ahora no son

totalmente satisfactorias. Los valores de barrera de PLA-oxígeno son intermedios entre PET y PS, mientras que la

permeabilidad al vapor de agua es similar a la poliamida PA6.

5.3.2 Polihidroxialcanoato (PHA)

Los poliésteres lineales, llamados PHA, constituyen una familia de bioplásticos de origen biológico y
biosintetizados producidos por la bacteria. Cupriavidus necator ( originalmente conocido como Alcaligenes
eutrophus y entonces Ralstonia eutropha) a través de la fermentación de azúcares (p. ej. glucosa o sacarosa)
o lípidos (p. ej. aceite vegetal o glicerina). A partir de inclusiones intracelulares (gránulos altamente
refractivos), se puede extraer PHA hasta el 80% del peso seco del microorganismo. Su biosíntesis
generalmente se debe a la falta de macroelementos (como fósforo, nitrógeno, oligoelementos u oxígeno) y al
exceso de fuentes de carbono.

Se han encontrado más de 150 monómeros diferentes en esta familia heterogénea de homo o
copoliésteres, que tienen propiedades muy diferentes (Doi y Steinb ü chel
2002 ) y conducen a materiales termoplásticos o elastoméricos, con temperaturas de fusión que oscilan
entre 40 y 180 ° C. La mayoría
PHA común es poli-3-hidroxibutirato, pero además

se usan bastante poli-4-hidroxibutirato y polihidroxivalerato. El PHA difiere en sus propiedades según su

composición química, pero en general muestran
 5 materiales de embalaje de plástico

baja permeabilidad al vapor de agua con una cristalinidad en el rango de unos pocos a 70%. Las propiedades de poli-3-
y poli-4-hidroxibutiratos (PHB) son similares al polipropileno, y tienen una buena resistencia a las propiedades de
barrera contra la humedad y el aroma. Por otro lado, los PHB son relativamente frágiles y rígidos. Sin embargo, los
copolímeros de PHB con ácidos grasos como el ácido beta-hidroxivalerato pueden ser incluso elásticos.

5.3.3 Polímeros de almidón

Diferentes empresas - Novamont en Italia, Plantic en Australia, Biotec-Sphere, Roquette, Limagrain en

Francia y Cereplast en EE. UU. - han desarrollado nuevos materiales biológicos y biodegradables, basados
​en almidones gelatinizados (Mohammadi et al.
2013 ; Xie y col. 2012 ; Halley y Av mi rous 2014 ), a menudo en combinación con otros polímeros de origen
biológico y no
usa más por biológico.
sus excelentes propiedades de barrera al oxígeno que por su biodegradabilidad. 46
En la actualidad, uno de los polímeros de almidón más desarrollados y utilizados es Mater-Bi ®
de Novamont (Bastioli 1998 ) los ' Mater-Bi ® ' La marca se refiere a una amplia familia de bioplásticos obtenidos
por la combinación, con tecnologías patentadas, de almidón, celulosa y aceites vegetales. Su uso más común
de este producto se correlaciona con bolsas para la recogida selectiva de residuos, pero el polímero también
puede fi nd aplicación en el servicio de alimentos, distribución minorista a gran escala, cuidado personal,
envasado y agricultura. Muchos tipos diferentes de polímeros de base biológica como Mater-Bi ®

hasta disponibles
están ahora debido a actualidad.
en la su precio, En
congeneral,
la excepción
puedendel alcohol
contener polivinílico.
o no almidón; SeEnpueden
realidad, el alcohol
obtener polivinílico se
otros posibles
polímeros biodegradables a partir de fuentes renovables o derivadas de fósiles. Los polímeros a base de almidón
presentan una gran diversidad. fi estructuras ed en las que el almidón forma un complejo con otros componentes
poliméricos o presenta un muy fi Una morfología dispersa, lo que hace que los productos sean particularmente
resistentes. Debido a la necesidad de mejorar las características técnicas y los intereses económicos, se pueden
obtener algunos poliésteres especiales a partir de aceites vegetales: un ejemplo es la marca Origo-Bi ®

(Novamont) Las propiedades de estos bioplásticos varían considerablemente en cuanto a sus propiedades
en diferentes
mecánicas ambientes para
y transparencia, sustodos
pero especi
los figrados
c características. Sude
son certi fi Ed uso en la aplicación
acuerdo de envases
con las normas estáe limitado
europeas
internacionales con respecto a su biodegradabilidad en diversos entornos de eliminación.

5.3.4 Bioplásticos derivados de petróleo y biodegradables

Pocos polímeros sintéticos, obtenidos de fuentes petroquímicas, muestran una biodegradabilidad completa
5.3 Bioplásticos 47

5.3.4.1 Copoliésteres aromáticos y alifáticos

Típicamente, los poliésteres biodegradables (PBAT, PBSA) contienen una alta fracción de grupos éster alifático
porque los ácidos dicarboxílicos aromáticos son mucho menos sensibles a la hidrólisis que los poliésteres alifáticos
(Chen et al. 2008 ) Los copoliésteres aromáticos y alifáticos, que combinan la biodegradabilidad de los poliésteres
alifáticos con las propiedades físicas de los poliésteres aromáticos, pueden tener perspectivas interesantes también
en aplicaciones de envasado.

5.3.4.2 Policaprolactona

PCL se prepara por polimerización de anillo abierto de ε- caprolactona usando un catalizador, típicamente octoato de
estaño (Fig. 5.4 ) Recientemente, se ha revisado una amplia gama de catalizadores para la polimerización de
caprolactona con apertura de anillo (Labet y Thielemans
2009 )
PCL se degrada por hidrólisis de sus enlaces éster en diversas condiciones; por lo tanto, ha recibido
una gran atención para su uso como biomaterial implantable y también como material de embalaje.
Recientemente, PCL se ha considerado en el desarrollo potencial de envases activos con propiedades
de barrera mejoradas y liberación controlada de timol, un antimicrobiano natural muy efectivo
(Sanchez-Garcia et al. 2008 )

5.3.4.3 Alcohol de polivinilo (PVOH)

A diferencia de otros polímeros de vinilo, el PVOH no se prepara por polimerización del monómero
correspondiente. De hecho, este monómero - alcohol vinílico - es inestable debido a ceto - tautomerismo de enol:
es decir, un equilibrio químico entre una forma ceto (en este caso acetaldehído) y una enol (alcohol vinílico). El
alcohol polivinílico es por lo tanto preparado por fi primer acetato de vinilo polimerizador, y el acetato de
polivinilo resultante se convierte en PVOH (Hallensleben 2000 )

Fig. 5.4 Un esquema de policaprolactona ( PCL) producción, a través de la apertura del anillo de polimerización de ε-
caprolactona BKchem versión 0.13.0, 2009 ( http://bkchem.zirael.org/index.html ) se ha utilizado para dibujar esta
estructura
 5 materiales de embalaje de plástico

) se ha utilizado para dibujar esta estructura 48

Fig. 5.5 Un copolímero sintético pero biodegradable de acetato de polivinilo / alcohol polivinílico. BKchem versión 0.13.0, 2009 ( http://bkchem.zirael.org

La conversión de poliéster generalmente se realiza mediante transesteri catalizados por bases fi catión con
etanol y algo de acetato a menudo está presente, afectando fi propiedades finales (Fig. 5.5 ) El consumo mundial
de PVOH es bastante alto: más de un millón de toneladas métricas (Chinn et al. 2007 ) debido a su aplicación en
diferentes fi Elds.
Como ya se dijo, el uso de PVOH en el sector del embalaje está relacionado principalmente con la
producción de barreras de oxígeno muy altas. El alcohol polivinílico es perfectamente soluble en agua y es
reconocido como uno de los pocos polímeros vinílicos susceptibles de biodegradación final en presencia de
microorganismos adecuados (Amann y Minge 2012 ; Chiellini y col. 2003 ; Xanthos 2005 )

Referencias

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