Un proceso para la fabricación de alcoholes C.sub.2-C5 a partir de olefinas C.sub.

2-C5
por el método de hidratación indirecta se divulga. El proceso comprende las etapas de
(a) el tratamiento de una olefina C.sub.2-C5 en una zona de absorción en mezcla con
sulfato de hidrógeno C.sub.2-C5 alquilo en condiciones para formar un C.sub.2 C5-
dialquil sulfato; (b) tratamiento de dicho sulfato de dialquil en una zona de hidrolizar en
mezcla con una cantidad medida de agua en condiciones de efectuar la hidrólisis parcial
de dicho sulfato de dialquil y la formación de una C. sub.2-C5 sulfato de hidrógeno,
alquilo y un alcohol C.sub.2-C5; (c) separar el alcohol, y (d) el reciclado del sulfato de
hidrógeno, alquilo a dicha zona de la absorción, y el tratamiento de dijo olefina C.sub.2-
C5 en mezclar entre ellos de conformidad con la etapa (a). La práctica de esta invención
sustancialmente evita la formación de ácido sulfúrico y la reconcentración requiere de
los mismos.
Afirmación: Puedo reclamar como mi invención:

1. Un proceso para la fabricación de un alcohol C.sub.2-C5, que comprende las etapas

de:

(A) el tratamiento de una olefina C.sub.2-C5 en una zona de absorción en mezcla con
un C.sub.2-C5 sulfato de hidrógeno, alquilo en condiciones para formar un C.sub.2 -
C.sub.5 dialquil sulfato;

(B) tratamiento de dicho sulfato de dialquil en una zona de hidrolizar en mezcla con una
cantidad medida de agua en condiciones de efectuar la hidrólisis parcial de dicho sulfato
de dialquil y la formulación de un sulfato de hidrógeno C.sub.2-C5 alquilo y AC .
sub.2-C5 alcohol;

(C) separar el alcohol, dijo, y,

(D) el reciclado del sulfato de hidrógeno, alquilo a dicha zona de la absorción y el

tratamiento de olefinas dijo C.sub.2-C5 en mezclar entre ellos de conformidad con la
etapa (a).

2. El proceso de la reivindicación 1 caracterizado además porque olefina C.sub.2-C5 es

el etileno, dijo C.sub.2-C5 alcohol es el etanol, dijo C.sub.2-C.sub 0.5 sulfato de
hidrógeno, alquilo es el sulfato de hidrógeno de etilo, y dijo dialkylsulfate C.sub.2-C5
es el sulfato de dietilo.

3. El proceso de la demanda 1 caracterizada más lejos con respecto al paso (a) en el que
dijo que las condiciones incluyen una temperatura de aproximadamente 60 °. a 100 °
alrededor. C y una presión de 100 a 500 psig.

4. El proceso de la demanda 1 caracterizada más lejos con respecto al paso (a) en el que
dijo que las condiciones incluyen una temperatura de aproximadamente 70.degree. a 80
° aproximadamente. C y una presión de 200 a 350 psig.

5. El proceso de la demanda 1 caracterizada más lejos con respecto al paso (a) en el que
dijo olefina se mezcla con sulfato de hidrógeno, alquilo, dijo en una proporción molar
de alrededor de 0.1:1 a 1:1.

6. El proceso de la demanda 1 caracterizada más lejos con respecto al paso (b) en el que
dijo que las condiciones incluyen una temperatura de alrededor de 50.degree. a 90 °
aproximadamente. C.

7. El proceso de la demanda 1 caracterizada más lejos con respecto al paso (b) en el que
dijo que las condiciones incluyen una hidrólisis de múltiples etapas de dicho sulfato de
dialquil con la separación de dicho alcohol de cada etapa sustancialmente
inmediatamente, ya formado.

8. El proceso de la demanda 1 caracterizada más lejos con respecto al paso (b) en el que
dijo sulfato de dialquil se trata de una serie de múltiples etapas hidrolización zona en la
mezcla con una cantidad medida de agua, la concentración de agua en cada uno de
saidstages es insuficiente para hidrolizar todos el sulfato de dietilo que figuran en él con
el alcohol y el sulfato de hidrógeno, alquilo, una parte sustancial de dicho alcohol podría
ser despojado de cada uno de las etapas previas a la hidrólisis posterior de dicho
dialkylsulfate en las etapas posteriores.

9. El proceso de la demanda 1 caracterizada más lejos con respecto al paso (d) en el que
el sulfato de dialquil que no ha reaccionado se recicla a dicha zona de la absorción en
mezcla con sulfato de hidrógeno, alquilo, dijo.
Descripción: Esta invención se refiere a la fabricación de C.sub.2 C5-alcoholes a partir
de olefinas C.sub.2-C5 por el proceso de hidratación indirecta. Más específicamente,
esta invención se relaciona con una mejora en la fabricación de etanol a partir del
proceso de hidratación del etileno bythe indirecta por el que la recuperación y la
reconcentración de ácido sulfúrico se evita. La fabricación de etanol a partir del etileno
por hidratación indirecta llamada o la ruta del ácido sulfúrico, en donde el etileno es
absorbida inicialmente en el 95-100wt.% De ácido sulfúrico, es un proceso antiguo y
bien conocido. El proceso es normalmente operado en conjunto con una refinería de
petróleo en grandes volúmenes de etileno que contienen hidrocarburos gaseosos
normalmente están disponibles, por ejemplo, como los subproductos de la thesteam,
térmica o craqueo catalítico de fracciones de petróleo gasóleo. La materia prima de
hidrocarburos de etileno que contienen normalmente desulfurized y tratamiento previo
de la separación de las olefinas de peso molecular más alto, aprovechando la absorción
de dicho recognizedpreferential olefinas por los más soluciones diluidas de ácido
sulfúrico. - Por ejemplo, el 85% en peso de ácido sulfúrico. El resultado normalmente
corriente del hidrocarburo gaseoso es tratada con 95 a 100 pesos.% De hidrógeno del
ácido sulfúrico por el que el etileno es absorbedto sulfatos de etilo forma, y los
hidrocarburos no saturados absorbibles, por ejemplo, el metano, etano, propano, etc, y ,
son dados de alta. Los sulfatos de etilo que contienen ácido sulfúrico, posteriormente se
diluye con el agua por el que el etil sulfatos arehydrolyzed al etanol. Una parte
importante y costoso de la operación es en la recuperación del ácido gastado o se diluye,
y la reconcentración y reciclaje del ácido a la fase de absorción de etileno del proceso -
la naturaleza corrosiva de acidbeing sulfúrico bien conocida.

Por lo tanto, un objeto de esta invención para presentar una mejora en la fabricación de
etanol a partir del etileno por el proceso de hidratación indirecta por el que la
recuperación y la reconcentración de ácido sulfúrico se evita. Se trata de un objeto
tominimize la cantidad de agua que se separa del producto de la hidrólisis del sulfato de
etilo.

En uno de sus aspectos generales, la presente invención incorpora un proceso para la

fabricación de un alcohol C.sub.2-C5, que comprende las etapas de (a) el tratamiento de
una C.sub.2-C.sub. 5 olefina en una zona de absorción en mezcla con sulfato de
hidrógeno C.sub.2-C.sub.5alkyl en condiciones para formar un C.sub.2 C5-dialquil
sulfato; (b) tratamiento de dicho sulfato de dialquil en una zona de hidrolizar en mezcla
con una cantidad medida de agua en condiciones de efectuar la hidrólisis parcial de
dichos dialquil sulfateand la formación de un C.sub.2-C5 sulfato de hidrógeno y alquilo
un C.sub.2 C.sub- 0.5 de alcohol, (c) separar dicho alcohol, y, (d) el reciclado del
sulfato de hidrógeno, alquilo a dicha zona de la absorción y el tratamiento de olefinas
dijo C.sub.2-C5 en admixturetherewith de conformidad con la etapa (a).

Una de las realizaciones más específica se relaciona con un proceso para la fabricación
de etanol, que comprende las etapas de (a) el tratamiento de etileno en una zona de
absorción en mezcla con sulfato de etilo de hidrógeno a una temperatura de alrededor de
70.degree. a 80 ° aproximadamente. C ya una presión de alrededor de 250 a 350 psig;.
(B) tratamiento de los derivados del sulfato de dietilo en serie en una zona de hidrólisis
de múltiples etapas con una cantidad medida de agua a una temperatura de alrededor de
50.degree. a about90.degree. C, la concentración de agua en cada una de dichas fases es
insuficiente para hidrolizar todos los dietil sulfato que contiene sulfato de hidrógeno de
etilo y etanol, una parte importante de etanol, dijo que se despojó de cada uno de
saidstages antes de la hidrólisis posterior de dicho dietil sulfato en etileno y, (c) el
reciclado del sulfato de hidrógeno de etilo para dicha zona de absorción y el tratamiento
de dicho aditivo en virtud de éste, de conformidad con la etapa (a), que siguió las
etapas.

andembodiments Otros objetos de esta invención se pondrán de manifiesto en la

especificación detallada a continuación.

De conformidad con el proceso de la presente invención, una olefina C.sub.2-C5 es

tratado inicialmente en una columna de absorción en mezcla con un C.sub.2-C5 sulfato
de hidrógeno, alquilo. Por ejemplo, el etileno es inicialmente tratada en la columna
anabsorption en mezcla con sulfato de etilo hidrógeno. Mientras propileno, butileno y
amileno y propileno en especial, también son absorbibles en su sulfatos
correspondientes hidrógeno alquilo y convertido a sus respectivos alcoholes por un
proceso esencialmente thesame, aunque en condiciones algo más suaves, el proceso de
esta invención se dirige particularmente a la fabricación de etanol a partir de etileno, y
la descripción más detallada se presenta con especial referencia al mismo.

En general, la olefina C.sub.2-C5 se mezcla y se absorbe en dicho sulfato de hidrógeno,

alquilo en una proporción molar de alrededor de 0.1:1 a 1:1. Las condiciones de
reacción en relación con la formación de un sulfato de dialquil como aquí se contempla,
incluyen atemperature de cerca de 60 °. a 100 ° alrededor. C y una presión de 100 a 500
psig. Preferiblemente, y en particular en el caso del etileno, dijo que las condiciones de
reacción incluyen una temperatura de aproximadamente 70.degree. a about80.degree. C
y una presión de 200 a 350 psig. Así, en una realización preferida, el etileno se mezclan
inicialmente y se absorbe en el sulfato de etilo hidrógeno a una temperatura de alrededor
de 70.degree. a 80 ° aproximadamente. C. y en una pressureof de 200 a 350 psig.

El sulfato de dialquil, por ejemplo, sulfato de dietilo, resultante de la absorción de la

olefina C.sub.2-C5 en el C.sub.2-C5 sulfato de hidrógeno, alquilo, posteriormente se
hidroliza en condiciones de efectuar la hidrólisis parcial de dichos dialkylsulfate y la
formación de alcohol C.sub.2-C5 y C5-hidrógeno C.sub.2 alquil sulfato de productos de
la hidrólisis parcial. Así, en una realización preferida, el sulfato de dietilo, resultante de
la absorción de etileno en el sulfato de hidrógeno de etilo, isadmixed con una cantidad
medida de agua en condiciones de efectuar la hidrólisis parcial del sulfato de dietilo y la
formación de hidrógeno, el etanol y el sulfato de etilo productos de la hidrólisis parcial .
La cantidad medida de agua es tal que minimizehydrolysis del sulfato de hidrógeno de
etilo y la consiguiente formación de ácido sulfúrico. La hidrólisis del sulfato de dietilo
con el agua es un tanto complicada por la insolubilidad del éster, y la operación de la
hidrólisis se realiza ventajosamente con ahigh grado de agitación. Las condiciones de
reacción en relación con la operación de hidrólisis parcial incluyen una temperatura de
alrededor de 50.degree. a 90 ° aproximadamente. C y preferiblemente de 60 °. a
85.degree acerca. C. Las temperaturas en exceso de 90 ° ofabout. C. Promover la
hidrólisis del sulfato de hidrógeno etílico con la formación de ácido sulfúrico, y dijo que
las temperaturas se deben evitar. La hidrólisis parcial se efectúa convenientemente en
condiciones de presión sobre la atmósfera. El alcoholproduct es ventajoso despojado o
separado de otro modo la mezcla de reacción de hidrólisis sustancialmente
inmediatamente como formado. Esto tiende a impedir la formación de éter de
subproductos, y para mantener el equilibrio de la infavor reacción de hidrólisis de la
producción de alcohol. La operación de la hidrólisis se efectúa preferentemente en
etapas, el agua cargada a cada etapa que es insuficiente para lograr una hidrólisis parcial
de todos los dietil sulfato que contiene. En la operación stagehydrolysis múltiples, una
parte sustancial del alcohol se retira de cada etapa para promover la reacción de
hidrólisis de equilibrio en las etapas posteriores. En cualquier caso, la cantidad total de
agua a cargo del isless operación de múltiples etapas de hidrólisis de lo necesario para
hidrolizar parcialmente todos los dietil sulfato de sus cargos, por lo que poco o nada de
ácido sulfúrico se forma, y las que pueden formarse no requiere reconcentración.

La descripción más detallada del proceso de esta invención se presenta en relación con
el dibujo esquemático adjunto. El dibujo representa una forma de realización preferida
de la invención y no pretende ser una limitación indebida en el ámbito de aplicación
generallybroad de la invención tal como se establece en las reivindicaciones adjuntas.

Refiriéndose al dibujo, un gas de escape de un líquido Unidad de craqueo catalítico de

concentración de gas que comprende cerca de 20 mol. Etileno% y cerca de un mol 80.
Mezcla% de metano, etano, propano y el hidrógeno, se carga a la parte inferior de un
absorptioncolumn 1 a la línea 2 a una velocidad para proporcionar cerca de £ 200 moles
de etileno por hora. La columna de absorción es adecuada una gorra de la burbuja,
empacado o columna de tipo similar. La materia prima del etileno que contienen se
procesa ascendente a través del absorptioncolumn uno en contacto en contracorriente
con una mezcla líquida de sulfato de hidrógeno y ésteres de etilo dietil sulfato de
introducirse en la parte superior de dicha columna de la línea 15, en lo sucesivo
relacionados. La porción de etileno de la materia prima del gas de escape se absorbe en
la mezcla de éster theliquid a una presión de cerca de 200 psig. ya una temperatura
mantenido en alrededor de 80 °. C. El exceso de calor de absorción puede ser removido
de la columna de absorción con la ayuda de una o varias bobinas de enfriamiento
interno de 3 a través de la cual el agua iscirculated como refrigerante. La mayor parte de
los gases nonolefinic no absorbido se elimina de la columna de absorción a través de
una línea aérea de 4 que contiene una válvula reguladora de presión 5. Una parte menor
de dichos gases se recupera de la absorptioncolumn arrastrado en la mezcla de éster
líquido y utilizado como se describe más adelante. La corriente de efluentes líquidos, se
recuperó de la parte inferior de la columna de absorción a través de la línea 6 y una
válvula reductora de presión 7, proporciona alrededor de £ 1,000 moles de sulfato de
ethylhydrogen y £ 1,000 moles de sulfato de dietilo hidrolizador a un 8 por hora.

El flujo de líquido entra en la mezcla de éster hidrolizador 8 de la línea 6, la

hidrolizador poder funcionar a una temperatura de alrededor de 80 °. C bajo condiciones
de presión atmosférica. El hidrolizador se muestra como un tanque horizontal que
abarca una pluralidad de etapas definidas por nueve deflectores verticales 10 y 25. La
corriente líquida éster mixto se procesa a través de la hidrolizador 8, manteniendo el
nivel de líquido generalmente por debajo de la parte superior de dicho bafles 10, pero
desbordante bafles 25 a fin de que corriente saidliquid avanza de una etapa a través de
aberturas 11 situado en la parte inferior de dicho deflectores , o por desbordamiento de
bafles alterna 25. Una cantidad medida de agua, alrededor de £ 1,000 moles por hora,
dispersos en una corriente de gas, es chargedto hydrolyzer de la línea 21 y se distribuya
entre las varias etapas a través de varias líneas 22. El gas que contiene agua que pela
sirve para mantener la mezcla de éster de líquido en un estado de agitación al mismo
tiempo hidrolizando el diestercontained en la mezcla y separar el etanol de la hidrólisis
del mismo producto. El hidrolizador está diseñado para facilitar la recuperación de
gastos indirectos de etanol a partir de cada etapa, sustancialmente inmediatamente como
forma para promover la reacción equilibriumhydrolysis en la etapa inmediatamente
posterior, y para desalentar la formación de éter de subproductos. El producto de la
hidrólisis del etanol se obtiene con los gases de extracción en la parte superior de la
hidrolizador 8 y retira a través de una sobrecarga line12, alrededor de £ 200 moles de
etanol se extrae por hora.

Una corriente hidrolizador efluentes líquidos que abarca cerca de £ 1,200 moles de
sulfato de etilo hidrógeno y £ 800 moles de sulfato de dietilo por hora se recupera a
través de la línea 13 y se recicla por medio de la bomba 14, e introdujo a través de la
línea 15 en thetop de la absorción la columna 1 como hasta ahora mencionados. La línea
26 está previsto el retiro y separación de materiales poliméricos - aceites y alquitranes -
por los medios no muestran.

La sobrecarga de los efluentes de la hidrolizador se pasa por un intercambiador de calor

16 y depositados en un separador de 17. Un producto de etanol crudo se resuelven fuera
y se recuperó de la separación a través de la línea 18, y este producto crudo se trata más
a fondo la separación sobreEl de éter de subproductos y la purificación de etanol por
medios convencionales que no se muestran. una corriente de gas, incluyendo los gases
residuales no olefínicos recuperado de la columna de absorción de un arrastrado en el
éster líquido mezclado de efluentes, isrecovered del separador a través de una línea
aérea de 19. El exceso de gas pela se expresa a través de una válvula de control de 20, y
el resto se recicla al hydrolyzer 8 por la línea 21 y varias líneas 22, y por medio de un
compresor de reciclaje 23. Maquillaje de agua o el vapor se introduce en la corriente del
reciclaje de la línea 24.

El proceso de mejora de la hidratación indirecta se describe en la especificación anterior

limita la corrosión asociada con la dilución repetida y reconcentración de ácido
sulfúrico como hasta ahora practicada. Además, las altas temperaturas loadheretofore
necesarios para la reconcentración de ácido, y el equipo costoso además esencial, se
elimina considerablemente, y las utilidades de la demanda relativa a la separación del
agua del alcohol crudo se reduce notablemente.

http://www.patentgenius.com/image/4296261-2.html
http://www.wikipatents.com/US-Patent-4296261/process-for-the-manufacture-of-ethanol-
from-ethylene/Page-2