CARACTERIZACIÓN DE ALCOHOLES Y FENOLES

Juan C. Cardozo.1; Javier A. Cuadrado2; Valeria Perlaza3

Códigos: 12015150045; 220152150074; 3 20162150006
Universidad Distrital Francisco José de Caldas, Facultad de Ciencias y Educación,
Proyecto Curricular Licenciatura en Química,
Bogotá D.C., Colombia
Mayo – 2019

RESUMEN

En la presenta practica se ponen en evidencia algunos comportamientos físicos y químicos de los alcoholes y
fenoles a través de algunas reacciones químicas específicas, con el fin de generalizar y describir las
características de tales grupos funcionales, para ello se emplearon varias pruebas que describen el
comportamiento característico de los alcoholes y fenoles, teniendo en cuenta su grado, ya sea primario o
secundario, cabe resaltar que en su momento no se contaba con un alcohol terciario ni una solución de yodo-
yoduro por lo tanto no hay resultados de lo que pudo haber ocurrido, no obstante, pondremos en evidencia que
pasa con tales pruebas en materia teórica.

Palabras Clave

Alcohol primario, secundario y terciario; fenol, caracterización, cualitativo, reacción.

ABSTRACT

In the present practice some physical and chemical behaviors of alcohols and phenols are revealed through
some specific chemical reactions, in order to generalize and describe the characteristics of such functional
groups, for which several tests were used to describe the behavior characteristic of alcohols and phenols, taking
into account its degree, either primary or secondary, it should be noted that at the time there was no tertiary
alcohol or a solution of iodine-iodide therefore there are no results of what could have occurred, however, we
will show what happens with such tests in theoretical matters

Key Words

Primary, secondary and tertiary alcohol; phenol, characterization, qualitative, reaction

INTRODUCCIÓN importantes porque el grupo hidroxilo se puede

Los alcoholes son compuestos orgánicos que
contienen grupos hidroxilos (OH-). Son compuestos
muy frecuentes en la naturaleza, y útiles en la
industria y en el hogar.
Los alcoholes se pueden sintetizar a partir de una
gran variedad de métodos y el grupo hidroxilo se
puede transformar en la mayoría del resto de grupos
funcionales. Por estas razones, los alcoholes son
intermediarios sintéticos y versátiles, en pocas
palabras los alcoholes son compuestos orgánicos
convertir en prácticamente otro grupo funcional.
La estructura de un alcohol se parece a la estructura
del agua, reemplazando uno de los átomos de
hidrogeno del agua por un grupo alquilo. Ambas
tienen átomos de oxigeno con hibridación sp3 , pero
el ángulo de enlace C-O-H en el metanol (108,9°) es
considerablemente mayor que el ángulo de enlace
del agua H-O-H (104,5°), ya que el grupo metilo es
mucho más voluminoso que un átomo de hidrogeno.

Figura N°1: Comparación de estructuras del metanol y agua (Tomado de: Wade
L.G Química Orgánica)
Como se observa en la figura N° 1, el grupo metilo
contrarresta la compresión del ángulo de enlace
causada por el par de electrones no enlazantes del
oxígeno. Las longitudes de enlace O-H son
prácticamente las mismas en el agua y el metanol
(0,96 Ᾰ), pero la longitud del enlace C-O es
considerablemente superior (1,4 Ᾰ), lo que refleja el
mayor carácter covalente del oxígeno con el
carbono que con el hidrogeno.
Una forma de clasificar la familia de los alcoholes es
clasificar a cada alcohol de acuerdo con el tipo de
átomo de carbono al que esta enlazado el grupo
hidroxilo correspondiente al alcohol. Si este átomo
de carbono es primario (está unido a otro átomo de
carbono), por consiguiente el compuesto es un
alcohol primario. Un alcohol secundario tiene el
grupo OH- enlazado a un átomo de carbono
secundario (unido a dos átomos de carbono) y un
alcohol terciario tiene el grupo OH- enlazado a un
carbono terciario (unido a tres átomos de carbono),
esta clasificación permite diferenciar y acoplar en
cierto sentido la reactividad de cada uno de estos.
Los compuestos con un grupo hidroxilo enlazado
directamente a un anillo aromático (benceno) se
conocen como fenoles. Los fenoles tienen muchas
propiedades similares a las de los alcoholes,
mientras que otras propiedades se derivan de su
carácter aromático. Consideraremos las
propiedades de los fenoles que son parecidas a las
de los alcoholes, y veremos algunas que son
diferentes.(Wade, 2003)
PROCEDIMIENTO
Pruebas de solubilidad: En un tubo de ensayo,
tomar cada una de las muestras de alcoholes (n-
butanol, isobutanol, ciclohexanol, 2-butanol,
propanol, fenol y acido fenico) y mezclar con cada
uno de los solventes (NaOH 5%, NaHCO3 5%, H2O,
HCl 5%, Na2CO3 5%) medir el pH de la solución y
observar.
Acidez en fenoles: En un erlenmeyer de 50mL
agregar 2g de fenol sólido y 30mL de agua
destilada, y en un tubo de ensayo, prepara una
solución, con NaOH al 10%, 10mL de agua y unas
gotas de fenolftaleína y mezclar con la solución de
fenol preparada previamente, medir el pH y
observar. Repetir el procedimiento cambiando el
indicador de fenolftaleína por naranja de metilo.
Prueba de agua de bromo: En un tubo de ensayo
agregar 1mL de la solución de fenol preparada
previamente y luego añadir gota a gota solución
saturada de bromo, observar. Repetir con un alcohol
primario.
Prueba de cloruro férrico: En un tubo de ensayo
agregar 3mL de la solución de fenol preparada
previamente, añadir gota a gota solución de cloruro
férrico, observar.
Prueba de solución de ácido crómico: En un tubo
de ensayo, agregar 10mg si es sólido o 1 gotas si es
liquido de un alcohol, y añadir gota a gota la solución
acida de cromo, agitar y observar el presunto
cambio de coloración.
Prueba de Lucas: En tres tubos de ensayo
disponer de 0,5mL de alcohol primario, secundario
y terciario respectivamente y añadir 2,5mL del
reactivo de Lucas, mantener agitación constante
durante cinco minutos, dejar reposar a temperatura
ambiente y tomar el tiempo que tarda en parecer
una aparente turbidez.
Prueba de Oxidación: El un tubo de ensayo
agregar 3mL de dicromato de potasio al 10% y unas
pocas gotas de ácido sulfúrico concentrado, agitar
hasta homogeneidad, el alcohol primordialmente
debe ser secundario, calentar y observar cambios
de olor y coloración.
Pruebas de esterificación: En un tubo de ensayo
disponer 1mL de ácido acético glacial con 1mL de
alcohol, luego añadir 0,5mL de ácido sulfúrico
concentrado, agitar y calentar , luego agregar 3mL
de agua y notar el olor de la solución resultante.
Repita para cada uno de los alcoholes.
RESULTADOS

Pruebas de Solubilidad

Observaciones Solventes

Alcohol H2 O NaOH 5% NaHCO3 5% Na2CO3 HCl 5% H2SO4

n-butanol Soluble Soluble Insoluble Insoluble Soluble Soluble

Isobutanol Soluble Insoluble Insoluble Insoluble Soluble Soluble

Ciclohexanol Insoluble Insoluble Insoluble Insoluble Insoluble Insoluble

2-butanol Insoluble Insoluble Insoluble Insoluble Soluble Soluble

Propanol Soluble Soluble Insoluble Insoluble Soluble Soluble

Fenol Soluble Insoluble Insoluble Insoluble Insoluble Insoluble

Acido fenico Insoluble Insoluble Insoluble Insoluble Insoluble Insoluble

Tabla N° 1: Observaciones cualitativas de los diferentes alcoholes con los diferentes solventes.

Acidez en fenoles tomaron una coloración rojiza, cabe resaltar que al

agregar acido, las diferentes reacciones fueron
Indicador Coloración de la sln sin Fenol Coloración de la sln con Fenol
altamente exotérmicas.
Fenolftaleína Rosada Incoloro

Naranja de Metilo Naranja Rojo tenue

Prueba de Lucas.

Tabla N° 2: Observaciones en acidez de fenoles. Tiempo que tardo ↓

Alcohol
(s)
Prueba de agua de bromo.
2-butanol 8
Tanto en el fenol como en el propanol, se evidencia
una coloración ámbar al inicio de la reacción, luego Propanol 14
de una agitación leve, se observa cómo se empieza
Tabla N° 3: Resultados experimentales con un alcohol primario y
formar un precipitado color blanco, de apariencia
secundario de la prueba de Lucas.
gelatinosa.
Prueba de Oxidación.
Prueba de cloruro férrico.
Alcohol Olor
La solución fenol y agua es de una coloración
Propanol Alcohol dulce
rosada demasiado leve, casi no se logra evidenciar,
luego al aplicarle unas pocas gotas de cloruro férrico 2-butanol Aromático dulce

(FeCl3), este toma una coloración morada

Isobutanol Thinner con alcohol
inmediatamente.
No se diferencia un cambio
Ciclohexanol
significativo
Prueba de solución de ácido crómico.
n-butanol Muy dulce
Al agregar la solución de dicromato de potasio
(K2Cr2O7) a los diferentes alcoholes, observamos la Tabla N° 4: Resultados experimentales de la prueba de oxidación.

generación en cada uno, la formación de un

aparente de un precipitado granuloso, de coloración
naranja, luego se le agregaron unas pocas gotas de
ácido sulfúrico, generando una coloración verdosa
intensa, en todos los alcoholes en cuestión,
exceptuando el fenol y el isobutanol, que en cambio
Prueba de Esterificación.
Alcohol Olor
Propanol Quitaesmalte
2-butanol Acetona – ácido acético
Isobutanol Acetona-thinner
Ciclohexanol Dulce fuerte
n-butanol Dulce
Tabla N° 5: Resultados experimentales de la prueba de esterificación.
ANALISIS DE RESULTADOS
Pruebas de Solubilidad
El agua y los alcoholes tienen propiedades
parecidas porque contienen grupos hidroxilo que
pueden formar enlaces por puente de hidrógeno.
Los alcoholes forman enlaces por puente de
hidrógeno con el agua, y varios de los alcoholes de
baja masa molecular son miscibles con el agua
(solubles en cualquier proporción). De igual forma,
los alcoholes son mejores disolventes que los
hidrocarburos para sustancias polares. Grandes
cantidades de compuestos iónicos, como cloruro de
sodio, pueden disolverse en algunos de los
alcoholes inferiores. Al grupo hidroxilo lo llamamos
hidrofílico, que significa “amigo del agua”, debido a
su afinidad por el agua y otras sustancias polares.
El grupo alquilo del alcohol lo llamamos hidrofóbico
(“repele al agua”), ya que actúa como un alcano:
quebranta la red de enlaces por puente de
hidrógeno y las atracciones dipolo-dipolo de un
disolvente polar como el agua. El grupo alquilo hace
menos hidrofílico al alcohol, aunque le da solubilidad
en disolventes orgánicos no polares. Como
resultado, la mayoría de los alcoholes son miscibles
con una amplia variedad de disolventes orgánicos
no polares. (Wade, 2003). No obstante observamos
como en los solventes inorgánicos que la tendencia
a ser solubles los alcoholes no es la misma, estos
se lo podemos acreditar los enlaces de tipo iónico
del solvente como tal que de una u otra manera se
puede repeler con la carga polar del grupo hidroxilo
del alcohol, y por otro lado observamos que los
alcoholes que contienen más de 4 carbonos en sus
estructura, no solubilizan en ningún medio, esto
debido a una regla general que dice que por cada
molécula polar es soluble por cada cuatro carbonos.
Acidez en fenoles.
Figura N° 2: Reacción del fenol con hidróxido de sodio. (Tomado de: J. McMurry,
Química Orgánica)
Observamos claramente el carácter acido del fenol,
dado la perdida de la coloración rosada producida
de la fenolftaleína cuando está se encuentra en
medio básico el cual evidentemente es propiciado
por el hidróxido de sodio y por otro lado la coloración
rojiza cuando el indicador es naranja de metilo, dan
solidez al carácter acido del fenol, pero este
comportamiento se puede explicar, mediante la
propiedad más característica de los fenoles es su
acidez. Los fenoles son más ácidos que los
alcoholes, pero menos que los ácidos carboxílicos.
Debemos tener en cuenta que los ácidos
carboxílicos tienen valores de pKa de 5,
aproximadamente, mientras que los valores de pKa
de los alcoholes están en el intervalo de 16 a 20. Los
valores de pKa de la mayoría de los fenoles son de,
aproximadamente, 10.(Francis Carey, n.d.)
Para comprender mejor por qué los fenoles son más
ácidos que los alcoholes, se comparan los
equilibrios de ionización del fenol y el etanol. En
particular, se observarán las diferencias en la
deslocalización de la carga en el ion etóxido y en el
ion fenóxido. En el ion etóxido, la carga negativa se
encuentra localizada en el oxígeno, y sólo está
estabilizada por fuerzas de solvatación.
Figura N° 3: Ionización del etanol, produciendo el ion etoxido. (Tomado de: F.
Carey, Química Orgánica)
Figura N° 4: Ionización del fenol, produciendo el ion fenoxido. (Tomado de: F.
Carey, Química Orgánica)
La carga negativa en el ion fenóxido es compartida
por el oxígeno y los carbonos orto y para respecto a
él. La deslocalización de la carga negativa estabiliza
mucho al ion fenóxido.
En perspectiva, se puede decir del fenol que aunque
es más de un millón de veces más ácido que el
etanol, es más de cien mil veces más débil que el
ácido acético. Así, los fenoles se pueden separar de
los alcoholes porque son más ácidos, y de los
ácidos carboxílicos porque son menos
ácidos.(Francis Carey, n.d.)
Prueba de agua de bromo.
Figura N° 5: Reacción del fenol con el agua de bromo. (Tomado de: F. Carey,
Química Orgánica)
En la mayoría de sus reacciones, los fenoles se
comportan como nucleófilos, y los reactivos que
actúan sobre ellos son electrófilos. El oxígeno del
hidroxilo o el anillo aromático pueden ser lugares de
reactividad nucleofílica en un fenol. Las reacciones
que se efectúan en el anillo causan sustitución
electrofílica aromática. Un grupo hidroxilo es un
sustituyente poderosamente activador, y la
sustitución electrofílica aromática en los fenoles se
efectúa con mucha mayor rapidez, y bajo
condiciones más suaves que en el benceno. La
coloración blanca indica que la caracterización del
fenol es positiva dado que el compuesto formando
es el 2,4,6 tribromofenol de apariencia cristalina
blanca. (Francis Carey, n.d.)
Prueba de cloruro férrico.
. Ya habiendo evidenciado en sí que es lo que
Figura N° 5: Reacción del fenol con el cloruro ferrico. (Tomado de: F. Carey,
Química Orgánica)
En esta reacción el Fe3+ se une al grupo fenóxido.
Los iones fenóxido son aún más reactivos que los
fenoles hacia la sustitución aromática electrófilica,
ya que tienen una carga negativa reaccionan con
electrófilos (en este caso Fe3+) para formar
complejos. Esta respuesta se debe al ataque
producido por el ion cloruro al hidrogeno del grupo
hidroxilo provocando una ruptura de enlace y la
unión del grupo fenoxido al hierro (formación de
complejo), considerando que las disoluciones de
fenoles presentan coloración, también se estima
una reacción de oxidación del fenol llamada
Quinona las cuales son coloreadas. (Morrison
Robert T & Boyd Robert N., 1998)
Prueba de solución de ácido crómico y
oxidación.
La mayoría de pruebas fueron efectuadas de
manera positiva debido a la coloración verdosa
obtenida en la mayoría de los ensayos, esto gracias
a la presencia de un gran agente oxidante como lo
es el ácido crómico, por lo tanto es importante en
primera instancia observar su mecanismo de
formación y como a su vez este actúa en los
diferentes alcoholes, observando su
comportamiento en alcoholes primarios y
secundarios:
Figura N° 6: Reacción de formación del ácido crómico (Tomado de: Wade L.G ,
Química Orgánica)
Es probable que las especies activas de la mezcla
sean el ácido crómico, H2CrO4, o el ion cromato
ácido, HCrO4-.
Figura N° 7: Disociación del ácido crómico, evidencia de las dos especies que
pueden reaccionar (Tomado de: Wade L.G , Química Orgánica)
reacciona con los diferentes alcoholes en cuestión,
ahora es necesario dividir el punto de comparación
de reactividad y en cuanto a los mecanismos entre
los alcoholes primarios y secundarios frente al ácido
crómico en pro de la oxidación de los mismos.
Alcoholes Primarios: La oxidación de un alcohol
primario forma inicialmente un aldehído. Sin
embargo, a diferencia de una cetona, un aldehído se
oxida con facilidad para formar un ácido carboxílico.
Figura N° 7: Producto de la oxidación de un alcohol primario (Tomado de: Wade
L.G , Química Orgánica)
Con frecuencia es difícil obtener el aldehído, ya que
la mayoría de los agentes oxidantes que son lo
suficientemente fuertes para oxidar alcoholes
primarios también oxidan aldehídos. El ácido
crómico por lo general oxida un alcohol primario
hasta formar un ácido carboxílico.(Wade, 2003). No
obstante por el olor no es fácil distinguir en el
laboratorio la transformación del alcohol a acido
carboxílico, sin embargo si observamos la oxidación
en cuanto al cambio del color, que se debe a las
especies del cromo (IV) que se formaron siguen
reaccionando para generar la forma estable
reducida, cromo (III). Tanto el dicromato de sodio
como el ácido crómico son de color naranja, pero el
ion crómico (Cr3+) es de color azul intenso. Uno
puede seguir el progreso de una oxidación de ácido
crómico, observando el cambio de color de naranja
hacia varios tonos de verde, hasta un azul verdoso.
De hecho, el cambio de color observado en el ácido
crómico puede utilizarse para comprobar la
presencia de un alcohol oxidable.(Wade, 2003).
Alcoholes Secundarios: Los alcoholes secundarios
se oxidan con facilidad para generar cetonas con
excelentes rendimientos.
Figura N° 8: Producto de la oxidación de un alcohol secundario (Tomado de:
Wade L.G , Química Orgánica)
Es probable que el mecanismo de la oxidación del
ácido crómico involucre la formación de un éster
cromato. La eliminación del éster cromato produce
la cetona. En la eliminación, el carbono carbinol
retiene su átomo de oxígeno, pero pierde su
hidrógeno y gana el segundo enlace con el oxígeno.
Figura N° 9: Eliminación del éster cromato intermediario de la oxidación de un
alcohol secundario (Tomado de: Wade L.G , Química Orgánica)
Análogamente al alcohol primario, mediante el olor
es difícil determinar que el alcohol secundario se
halla oxidado para formar una cetona, para ello sería
necesario tener en cuenta algunos ensayos y/o
técnicas de tipo instrumental que evidenciaran la
trasformación del grupo funcional hidroxilo a uno
cetona y demás.
La prueba del ácido crómico para alcoholes
primarios y secundarios aprovecha la resistencia de
los alcoholes terciarios a la oxidación. Cuando un
alcohol primario o secundario se añade al ácido
crómico, el color naranja cambia a verde o azul.
Cuando una sustancia no oxidable (como un alcohol
terciario, una cetona o un alcano) se añade al
reactivo, no se presenta un cambio inmediato de
color.(Wade, 2003).
Prueba de Lucas
Figura N° 10: Reacción general de un alcohol con el reactivo de Lucas (Tomado
de: Wade L.G , Química Orgánica)
El reactivo compuesto por HCl y ZnCl2 se conoce
como reactivo de Lucas. Los alcoholes secundarios
y terciarios reaccionan con este reactivo mediante el
mecanismo SN1.
El ion cloruro es un nucleófilo más débil que el ion
bromuro porque es más pequeño y menos
polarizable. Algunas veces se necesita un ácido de
Lewis adicional, como el cloruro de zinc (ZnCl2),
para promover la reacción de HCl con alcoholes
primarios y secundarios. El cloruro de zinc se
coordina con el oxígeno del alcohol de la misma
forma como lo hace un protón, excepto que el
cloruro de zinc se coordina con mucha más fuerza.
Esto se muestra a continuación tanto para alcoholes
secundario (SN1) y primarios (SN2)
Figura N° 11: Reacción SN1 de un alcohol secundario con el reactivo de Lucas
(Tomado de: Wade L.G , Química Orgánica)
Figura N° 12: Reacción SN2 de un alcohol primario con el reactivo de Lucas
(Tomado de: Wade L.G , Química Orgánica)
Así pues, mediante los sistemas de reacciones que
se efectúan para los alcoholes primarios y
secundarios; SN2 y SN1, respectivamente podemos
decir que en evidencia los tiempos en los cuales se
presenta el precipitado cumplen con el tiempo de
reacción, por lo tanto para un alcohol secundario y
terciario la reacción será mucho más rápida y de
forma contraria con un alcohol primario.
Prueba de esterificación:
Figura N° 13: Reacción general de esterificación de un alcohol (Tomado de: F,
Carey, Química orgánica)
El mecanismo efectuado, en general se llama
esterificación de Fischer, como la esterificación de
Fischer es un equilibrio (en general con una
constante de equilibrio desfavorable), se necesitan
técnicas de ruptura para lograr buenos rendimientos
de ésteres. Por ejemplo, podemos utilizar un gran
exceso del alcohol o del ácido. Al adicionar un
agente deshidratante se elimina el agua (uno de los
productos), con lo que hacemos que la reacción
tienda hacia la derecha. Sin embargo, existe una
forma aún más poderosa para formar un éster sin
tener que lidiar con un equilibrio desfavorable.
Al haber empleado ácido acético como el ácido
carboxílico, los productos formados de manera
general fueron acetatos de los respectivos grupos
alquilo que se encontraban unidos al grupo hidroxilo,
de tal manera por ejemplo para el isopropanol, se
formó el acetato de isopropilo y su respectiva
reacción se muestra:
Figura N° 14: Esterificación del isopropanol (Tomado de: Wade, L.G. Química
orgánica)
Las propiedades organolépticas de los presuntos
esteres, no nos generan una seguridad total de que
el producto sea el mismo, sin embargo por la
formación de dos capas orgánicas, podríamos inferir
que la capar orgánica sea producto de los acetatos
que son un poco menos densos que el agua.
CONCLUSIONES
Para poder observar mucho mejor el fenómeno de
la solubilidad en los alcoholes hubiese sido más
favorable el empleo de solventes orgánicos, en
nuestra experiencia en cierto modo quedaron vacíos
del comportamiento de los alcoholes frente a los
solventes, ya que prácticamente en todos los casos
la solubilidad fue desfavorable.
Las determinaciones cualitativas de los diferentes
ensayos, como por ejemplo oxidación y
esterificación, mediante la caracterización de olor y
color, fueron bastante complejos, ya que a través de
estar características no se sabe con seguridad si el
fenómeno está ocurriendo, por lo tanto se es
necesario, algún tipo de ensayo instrumental que
podar dar constancia de la transformación de los
grupos funcionales en cuestión.
Observamos como los alcoholes primarios y
secundarios, junto con los fenoles difieren en cuanto
a su reactividad y los mecanismos de reactividad,
esto evidenciándolo mediante su cinética de
reacción y también por su carácter oxidativo, como
se puedo contrastar con los alcoholes secundarios.
Los fenoles dan constancia evidentemente de dos
cosas, primero que el grupo OH- , unido
directamente al anillo demuestra la veracidad de ser
un grupo orientador orto y para en el caso de la
bromacion del mismo, y por otro lado su carácter
acido que incide marcadamente por Ka lo que los
diferencia en gran medida de los alcoholes
alifáticos.

Observamos como el equilibrio acido-base es

fundamental en las reacciones de los alcoholes en
general, lo cual permite la favorabilidad de los
mismo para convertirse en los diversos grupos
funcionales nombrados a lo largo del presente
informe.

BIBLIOGRAFIA

Francis Carey. (2003). Química Orgánica Francis

Carey. , 7ª. Edición, México, Ed. Mc Graw Hill.

Morrison Robert T & Boyd Robert N. (1998).

Estructuras y propiedades, Química orgánica. In
Química Orgánica. https://doi.org/10: 0-8400-5444-
0

Wade, L. G., Pedrero, Á. M. M., & García, C. B.

(2004). Química orgánica Vol. 1. Madrid: Pearson
Prentice Hall.

Mcmurry, J. (n.d.). Química orgánica 7ta Edicion.