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ADITIVOS QUE SE USAN EN LA INGENIERÍA PETROLERA

ACELERADORES:

Silicato De Sodio: El silicato de sodio es utilizado principalmente para acelerar las


lechadas de cemento que contienen carboximetil hidroxiyetil celulosa retardante

Agua Salada: Es ampliamente usado para preparar lechadas de cemento en


locaciones costa afuera (offshore). El agua de mar contiene arriba de 25 g/l de
NaCl, lo que resulta en ser un excelente acelerador.

El  Aluminato Tricálcico  (C3A  o  celita) (Al2O3·3CaO): es un compuesto químico


existente en el clinker de los cementos Portland (de 7% a 15%). El rápido
hidratado hace en los primeros minutos de la fragua del cemento vayan creciendo
los cristales de aluminato, contribuyendo ligeramente a la resistencia temprana del
cemento en el hormigón.

Nitratos Y Nitritos: La nitrificación hace que el pH del agua baje.

 Entro otros tenemos a los sulfatos, diosulfatos y bases alcalinas de sodio,


potasio y el hidróxido de amonio.

En el caso de las sales de cloro, la acción aceleradora se hace más fuerte


cuando se pasa de cloruros monovalentes a bivalentes y trivalentes, así
como, con él aumento del radio atómico del catión que conforma la sal.

Adicionalmente, a las sales inorgánicas, existen también otros compuestos


orgánicos pueden producir la aceleración o disminución del tiempo de
fraguado de las lechadas de cemento. Entre estos compuestos está el
formiato de calcio (Ca (HCOO)2), el ácido oxálico (H2C2O4) y la
trietanolamina (TEA: N (C2H4OH)3). El TEA es un acelerador de
hidratación de las fases aluminosas y un retardador de los silicatos, esto
normalmente no es usado solo, y es combinado con otros aditivos para
contrarrestar un excesivo retraso de fraguado causado por algunos
dispersantes

RETARDADORES:

Organofosfonatos: Se aplican a temperaturas de circulación tan altas como 400 oF


(204 oC). Presentan insensibilidad a variaciones sutiles de la composición del
cemento y tienden a bajar la viscosidad de lechadas densificadas.

Compuestos De Azúcar O Sacáridos: Los compuestos de azúcar son usados para


temperaturas de circulación que entre los 200 y los 350°F (177°C). Estos no son
usualmente usados en la cementación de pozos debido a su sensibilidad de
acción con pequeñas variaciones de concentración.
Óxido De Zinc (Zno), Los Ácidos Bórico, Fosfórico, Hidrofluórico: usado para
retardar lechadas con propiedades tixotrópicas

DENSIFICANTES:

Barita (Sulfato De Bario): Usados para alcanzar densidades de lechada por


encima de las 18 lb/gal. Tienen una gravedad específica de 4,23 y requiere 22%
de agua de su propio peso. Este aditivo puede causar una reducción en la
resistencia a la compresión y en el tiempo de bombeabilidad. Se dosifica de 20 –
40 % por peso de cemento.

Hematita (Fe2O3): La alta gravedad específica de la hematita puede usarse para


elevar la densidad de la lechada hasta 22 lb/gal. Tienen una gravedad específica
de 5 y requiere el 3% de agua de su propio peso. Se emplea hasta el 50% por
peso de cemento, dependiendo del peso que se desea obtener. La hematita
reduce significativamente el tiempo de bombeabilidad de las lechadas y además
requiere el uso de aditivos reductores de fricción.

Arena: Arenas seleccionadas (40 – 60 mesh) pueden generar un incremento de 2


lb/gal en la lechada de cemento. La arena de sílice (SiO2) que a pesar de poseer
bajo peso específico (2,63) se utiliza algunas veces como densificante. Esto es
posible debido a que la arena de sílice no requiere la adición de agua extra a la
lechada. Esta arena tiene pocos efectos en la resistencia o bombeabilidad de las
lechadas, pero puede causar superficies altamente resistentes en el cemento.
Debido a la tendencia a formar cementos de alta dureza se utiliza para la
formulación de tapones de cemento en hoyos abiertos o para asentar
herramientas para la construcción de perfiles direccionales

La Ilmenita (FeTi2O3): En el caso de la Ilmenita hay que realizar un ajuste


adecuado de la viscosidad de la lechada para evitar la sedimentación al igual que
para la Hematita, a la cual para evitar su sedimentación hay que utilizar una
cantidad mayor de dispersante, esto también se utiliza debido a que esta aumenta
la viscosidad de las lechadas.

DISPERSANTES:

Sulfonatos: Son estructuras orgánicas altamente ramificadas que actúan


contribuyendo con sus cargas negativas al rompimiento de la floculación de los
granos de cemento.

Polinaftaleno: Uno de los más efectivos dispersantes que se conoce

Sulfonato (PNS): Es ampliamente usado en cementos de construcción. El PNS


puede tener una gran variedad de grados de ramificación y de pesos moleculares.
Normalmente se usan en concentraciones menores al 4% BWOC. La efectividad
de este tipo de aditivos, depende sin embargo de las características del cemento.
Los diferentes grados de cemento tienen diferentes comportamientos reológicos
frente a la adición de PNS. Otros aditivos de esta familia que son altamente
efectivos

Los Lignosulfonatos: ampliamente usados en lodos de perforación

Polisacáridos: de bajo peso molecular.

Las Celulosas, el Poli-óxido de etileno (POE), el Polivinil alcohol y Poliglicoles:


polisacáridos más utilizados

Estructuras No Poliméricas: como los ácidos carboxílicos también pueden actuar


como dispersantes eficientes, pero con el cuidado también de que su acción
retardante es importante. Normalmente estos aditivos poliméricos se agregan en
proporciones de 0.3 a 0.5 lb. /saco de cemento

EXTENDEDORES:

 Extendedores Base Agua: Extendedores similares al barro y varios agentes


viscosificantes (base agua) permiten añadir exceso de agua para lograr la
extensión de las lechadas.
 Agentes Disminuyentes De La Densidad: Las densidades de los materiales
en estas variadas categorías son más bajas que las de Cemento Pórtland
(3,2 g/cm3). Entonces, la densidad de la lechada es reducida cuando
cantidades significantes de extendedores parecidos son presentes.
 Extendedores Gaseosos: Nitrógeno o aires son usados para producir
cementos espumados, con densidades excepcionalmente bajas, aún con
suficiente resistencia a la compresión. La preparación y posicionamiento de
sistemas de cementos parecidos son complejos [2].

Silicatos De Sodio: Como extendedores, los silicatos reaccionan con la cal en el


cemento o con el cloruro de calcio, para formar un gel de silicato de calcio. La
estructura del gel provee la viscosidad suficiente para permitir el uso de grandes
cantidades de mezclas de agua sin excesiva separación de agua libre.

Bentonita (2 – 16%): Es por mucho el aditivo más comúnmente usado para reducir
la densidad de la lechada de cemento. Requiere el 530% de agua de su propio
peso; es decir 5,3 litros de agua por kg de bentonita, se puede dosificar hasta un
4% por peso de cemento sin que perjudique al cemento fraguado. El incremento
del rendimiento por adición de bentonita se puede observar en el siguiente cuadro.
Puzolanas: Son cenizas volcánicas que por sí solas no tienen características
cementantes, pero que mezcladas con cemento, reaccionan con la cal libre del
cemento. Puede ser usado en mezcla de 50/50 con cementos Portland.
Resultando en un ligero decremento de la resistencia a la compresión y un
incremento en la resistencia a los sulfatos.

Tierras Con Residuos Fósiles: Las tierras con residuos fósiles están compuestas
de esqueletos de silicio de fósiles depositados, proveniente de tierras frescas o
agua de mar. El principal componente de las tierras con residuos fósiles es ópalo y
formas amorfas de sílica hidratada conteniendo más de un 10% de agua. Para
usarse como un extendedor puzolánico, las tierras con residuos fósiles es
fundamentada en el acercamiento de la finura de las partículas a las del Cemento
Pórtland; consecuentemente, el material tiene una gran área superficial y una
demanda de agua alta. Las tierras con residuos fósiles imparten propiedades a la
lechada que son similares a las lechadas de bentonita.

Cenizas Livianas (Fly Ashes): Las cenizas son el residuo de plantas de energía,
las cuales queman carbón pulverizado. Estas cenizas son llevadas en gases como
partículas fundidas, las cuales solidifican en forma de esferas ásperas. El mayor
constituyente de las cenizas es el vidrio, compuesto en su mayoría de sílica y
alumina con un poco de óxido de hierro, cal, etc. La composición y propiedades de
las cenizas pueden cambiar salvajemente dependiendo de la fuente de carbón y la
eficiencia de la planta de energía, acorde con que la gravedad especifica de la
ceniza puede variar.

Meta Silicato De Sodio Anhidro : Es muy eficiente y económico. Es compatible con


el mayor número de aditivos químicos; maneja un porcentaje variable de agua en
función del porcentaje que se utilice. Se dosifica de 1 – 3% por peso de cemento.

Cementos comerciales de bajo peso: Los cementos petroleros comerciales, son


formulaciones especiales compuestas de Cemento Pórtland y agregados de silicio
de bajo peso, consecuentemente algunas actividades puzolánicas ocurren. La
distribución del tamaño de partículas de cementos semejantes es muy fina y la
densidad normal de la lechada está en el rango de 11,9 a 13,7 lb/gal (1,43 a 1,64
g/cm3).

Sílica: Dos formas de sílica son usadas en cementos de pozos: cuarzo y vapores
de sílica condensados. La sílica como cuarzo-a es usada más comúnmente en la
prevención de resistencia a la retrogresión cuando los sistemas de Cemento
Pórtland son posicionados en pozos térmicos.
Partículas de peso ligero: Los extendedores de partículas de peso ligero reducen
la densidad de la lechada porque ellos bajan la densidad con respecto a las
partículas de cemento. Ellas incluyen perlita expandida, carbón pulverizado,
gilsonita, y también microesferas de vidrio o cerámica. Como una regla general, en
esta categoría los extendedores son inertes ante la matriz de cemento.

Perlita Expandida: La perlita es un vidrio volcánico presionado el cual se expande


cuando es calentado sobre el punto de fusión incipiente. Una pequeña cantidad de
bentonita (2%) es agregada para prevenir la segregación de las partículas de
perlitas por la lechada. La perlita expandida contiene poros abiertos y cerrados y
una matriz. Sobre la presión hidrostática los poros abiertos son ocupados con
agua y algunos de los poros cerrados son presionados y como resultado la perlita
resulta más pesada. Por ello, para preparar una lechada con perlita expandida la
cual tiene una densidad dada en el fondo del pozo, es necesario mezclar una
lechada de menor densidad en la superficie.

Gilsonita: El agua que es requerida por la gilsonita es baja cerca de 2 gal/ft3,


entonces es posible preparar sistemas de cemento de baja densidad los cuales
desarrollen alta resistencia a la compresión. El uso de la gilsonita no es
recomendado en pozos con temperaturas estáticas sobre 300 ºF (149ºC).

Carbón Pulverizado: Como extendedor, el desempeño del carbón pulverizado es


muy similar al de la gilsonita. Su gravedad específica es ligeramente mayor que la
de la gilsonita. Igual que la gilsonita, es frecuentemente cono u material que
previene la pérdida de circulación. A diferencia de la gilsonita, el carbón
pulverizado tiene un punto de fusión 1.000 ºF (538ºC), el cual permite el uso de
este material en ambientes de pozos térmicos.

Microesferas: El extendimiento de las lechadas de cemento usando microesferas


es un desarrollo relativamente reciente. Las microesferas son pequeñas cuentas
llenas de gas las cuales tienen una gravedad especifica entre 0,4 y 0,6.
Gravedades especificas bajas semejante permiten la preparación de cementos de
alta resistencia y baja permeabilidad con densidades tan bajas como 8,5 lb/gal
(1,02 g/cm3). Hay dos tipos de microesferas disponibles: de vidrio y de cerámica.

Nitrógeno: El cemento espumado es un sistema en el cual el nitrógeno, como


medio reductor de densidad, s incorporado directamente en la lechada para
obtener un cemento de baja densidad.
CONTROLADORES DE FILTRADO:

Polímeros Orgánicos (Celulosas): Se usa en dosificaciones de 0,5 - 1,5%.


Polímeros solubles en Agua: Los polímeros solubles en agua son considerados
como agentes controladores de filtrado desde principios de 1940, cuando fueran
usados por primera vez como fluido de perforación. Hoy este tipo de material son
ampliamente empleados como agentes controladores de filtrado en la lechada
para cementación de pozos.

Derivaciones Celulosas: El primer polímero usado como un agente controlador de


filtrado fue una proteína extraída desde la semilla de una habichuela.
Rápidamente carboximetil hidroxietil celulosa (CMHEC) fue introducida como un
aditivo para el control de filtrado de la lechada de cementación, empleada hasta la
actualidad. El funcionamiento de CMHEC ha sido mejorado por grados de
sustitución (DS) desde 0.1 hasta 0.7 (carboximetil) y la relación de moles de óxido
de etileno y anhidro glucosa (MS) desde por encima de 0.7 hasta por encima de
2.5. Al es tártaro. El más común aditivo controlador de fluido es el hydroxietil
celulosa (HEC)

Polímeros Sintéticos no iónicos: Polivinil pirrolidona (PVP) puede ser usado con
dispersante condensado naftaleno sulfonato. También se conoce que la acción de
controlar el filtrado mejora adicionando con CMHEC. Mezclas complejas
conteniendo polivinil pirrolidona, ha sido reportados como eficientes aditivos
controladores de filtrado.

Polímeros Sintéticos Aniónicos: El gran grupo de polímeros aniónicos agentes


controladores de filtrado es compuesto de terpolimeros derivados de acrilamida.
Poliacrilamida es no iónica y no es usado en la lechada de cementación por esa
razón. El poliacrilamida parcialmente hidrolizada contiene varias proporciones de
ácido acrílico (AA) o unidades de acrilato si es frecuentemente añadido en el lodo
de perforación; sin embargo, de la fuerte interacción entre el grupo carboxilo y la
superficie de los granos de cemento, frecuentemente resulta en la retardación de
la fraguado, lo cual dificulta su uso en la lechada de cementación de pozos
Polímeros Catiónicos: Poli (etileniminas), es un ejemplo de un polialquilenos
poliaminas la cual ha sido muy utilizada como aditivo controlador de filtrado. Su
estructura es probable que sea altamente ramificada, por lo tanto, los tres grupos
de aminas (primaria, secundaria y terciaria) podrían ser presentadas en la cadena.

CONTROLADORES DE PÉRDIDA DE CIRCULACIÓN:

Harina De Sílice: Estos agentes evitan la regresión de la resistencia a la


compresión por efectos de la temperatura. Son silicatos de alta pureza, con una
textura que va de malla 100 a 325 para poder tener una distribución grande y
homogénea en el cuerpo del cemento. Normalmente se dosifican al 35% por peso
de cemento y requiere el 40% de agua de su propio peso, para la malla 325, para
la malla 100 no requiere agua. En pozos geotérmicos con temperatura mayores
(hasta 600 oF (315 oC)), se emplea harina de sílice al 50% (malla 325).

Materiales Fibrosos: incluyen el uso de aserrín y astillas de madera, fibras de


nylon. Estos materiales se agregan en proporciones de 1/4 a 1/8 lb. /saco, sin
requerir adición de agua por su presencia. Muchos de estos materiales,
especialmente si son de origen natural no son convenientes para el cemento
debido a que contienen sustancias que pueden actuar como retardadores del
fraguado del cemento, por lo que su adición debe ser controlada, así como sus
efectos colaterales.

Materiales Granulares más utilizados son la gilsonita, microesferas de plástico,


conchas de nueces y semillas de algodón. Entre todos el mejor resultado lo brinda
la gilsonita, que puede ser utilizado en proporciones entre los 5 a 50 lb. /saco con
una adición de agua de 2 gal/lb. De gilsonita. Este aditivo actúa como entendedor,
lo que provee propiedades muy convenientes en las lechadas

Aditivos Semisólidos son las formulaciones de cementos gypsum, cementos


bentoníticos y cementos con silicatos de sodio. Estas formulaciones se agregan al
cemento petrolero a utilizar como parte de la lechada en cantidades que pueden
llegar al 20%, necesitando la adición extra de agua. En el caso del uso de silicatos
es necesario mezclar éstos con agua antes de agregar el cemento

ANTIESPUMANTES:

Cloruro De Sodio: Su máxima dilatación se obtiene al 18% por peso de agua y a


concentraciones mayores se obtiene ligera contracción del cemento fraguado.

Cloruro De Potasio: Este producto, además de ser eficiente estabilizador de las


arcillas, al 5% por peso de agua de mezcla exhibe la misma dilatación que el 18%
de cloruro de sodio en el cemento. Otra característica es que al 2% por peso de
agua hace que el filtrado de las lechadas que lo contienen sea compatible con la
mayoría de los aceites.
Perlita Expandida: Son partículas volcánicas que han sido expandidas a altas
temperaturas (Fusión). La gravedad específica de la perlita expandida es de 0.53,
lo cual permite la preparación de mezclas livianas competentes de hasta 12 lb/gal.

Gilsonita: Son partículas provenientes del mineral asfaltita, de gravedad especifica


de 1.07 y requerimiento de agua de 2 gal/ft3 lo que hace posible la preparación de
mezclas livianas de alta resistencia a la compresión. Es posible el uso de hasta 50
lbs de gilsonita por saco de cemento Portland (94 lbs), para obtener mezclas de
hasta 12 lb/ft3; sin embargo el uso de bentonita siempre será necesario para
reducir problemas durante el mezclado. Las partículas de Gilsonita son sólidos
angulares, de amplio rango de tamaño (hasta 0.6 cm.) y son usadas también para
prevenir la perdida de circulación, debido a que su punto de fusión se encuentra
por encima de 260 oF, el uso de dicho producto está limitado a pozos donde
BHST es menor que 260oF.

Finos De Carbón: Como agente alivianador, el comportamiento del carbón es


similar a la gilsonita. Su gravedad especifica de 1.3 y temperatura de fusión de
1000oF, permite usarlo en pozos profundos de alta BHST. Sin embargo siempre
requerirá el uso de la bentonita para la estabilización de la mezcla.

Micro-Esferas Huecas: El uso de mezclas extendidas con micro esferas es una


técnica que se está desarrollando en los últimos anos. Las micro esferas son
pequeñas esferas llenas de gas con una gravedad especifica que varía entre 0.4 y
0.7; lo cual permite la preparación de mezclas de muy bajas densidades (8.5
lb/gal) y alta resistencia a la compresión en relación con otras mezclas livianas. La
resistencia a la compresión de las mezclas livianas con micro-esferas es por lo
general 50 – 60 % mayor que las que obtiene con Bentonita o Metasilicato de
Sodio como aditivos alivianadores. Existen 2 tipos de micro esferas que
actualmente se usan en cementación: cerámica y vidrio que se diferencian
principalmente en la resistencia a la compresión. La aplicación original de las
micro esferas se dio en las cementaciones primarias de casings de superficie y
conductoras, donde las cavernas y zonas de baja presión son bastantes comunes.
Sin embargo, en los últimos anos el uso de las micro – esferas se han extendido
hacia los aislamientos de zonas productoras y/o de interés de baja presión donde
mezclas convencionales implican cementaciones en múltiples etapas.
Inicialmente, el uso de las micro – esferas estuvo limitado a pozos poco profundos,
debido al colapso que estas sufren frente a altas presiones hidráulicas. Con el
desarrollo de las micro – esferas de vidrio que son capaces de aguantar presiones
de hasta 10,000 psi el uso de las micro-esferas se extiende incluso a pozos muy
profundos.

Existen varios tipos de micro esferas que se pueden utilizar para reducir la
densidad de las mezclas, los cuales son clasificados de acuerdo a la máxima
presión hidrostática que pueden soportar. El tamaño promedio de las micro
esferas es similar a las partículas del cemento y pueden variar desde 20 – 200 μm
con espesor de paredes desde 0.5 – 2 μm. La mayoría de las micro esferas de
cerámica aguantan presiones de 5000 psi; sin embargo existen micro esferas de
vidrio que pueden soportar hasta 10,000 psi, mucho más costosa que las de
cerámica por lo que su uso es muchas veces limitado.

Las Siliconas: son en comparación aditivos más efectivos. Ellas son consideradas
como suspensiones de partículas finas de sílica dispersas en poli (dimetil-siloxano)
o polímeros similares. Emulsiones de agua en aceite del 10% al 30% también
pueden ser usadas como agentes dispersantes. La ventaja de utilizar este aditivo
radica en que puede ser agregado en cualquier fase de la mezcla, con una buena
eficiencia de disolución de espuma.

BIBLIOGRAFÍA:

 https://www.researchgate.net/publication/269692092_Mecanismos_de_acci
on_de_los_aditivos_utilizados_en_cementacion_de_pozos?enrichId=rgreq-
f63fa3a7-d118-4a0d-9116-
27dcf5285187&enrichSource=Y292ZXJQYWdlOzI2OTY5MjA5MjtBUzoxNz
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Pdf: Mecanismos de acción de los aditivos utilizados en cementación de


pozos, de: George Quercia Bianchi

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