ESTRUCTURA, ENLACE Y REACTIVIDAD DE LOS COMPUESTOS ORGANOMETÁLICOS.

Evaluación asignatura del máster, curso 2018/2019.

Ejercicio 1. Determine el número atómico efectivo en los siguientes complejos:
+
Me Me

C C

B N N
N Cl Cl
Pd O Pd BPh3
Me2B Rh
PR2 Ph2P PPh2
R2P PR2 N Rh
Co Et2P PEt2
OC CO

Ejercicio 2. Considere un complejo de formulación trans-[M(=C(OR)Ar)2L4] donde el metal

presenta configuración d6, el carbeno (=C(OR)Ar) es un carbeno neutro tipo Fischer y el
ligando L es un ligando  donador puro. (a) Compare la topología de los orbitales frontera del
ligando carbeno y del ligando etileno. (b) Deduzca la disposición relativa, en el mismo plano
o mutuamente perpendiculares, de los dos ligandos carbeno en posición trans.

Ejercicio 3. Justifique de forma razonada cuál de los dos complejos siguientes considera que
es el más estable (suponga que el fosfano P=PR3 y el ligando cloruro actúan exclusivamente
como ligandos  donadores puros).

Ejercicio 4. Considere la reacción de oxidación de CH4 a CH3OH usando PtCl62- como

oxidante y PtCl42- como catalizador.
PtCl 42- (cat.)
CH4 + PtCl62- + H 2O CH 3OH + PtCl42- + 2 HCl
H 2O / 120ºC
El ciclo catalítico propuesto para esta reacción se muestra en el siguiente esquema:
HCl + CH3OH
CH 4
PtCl42-
H 2O HCl

2-
Cl 2- Cl Cl
Cl Cl Pt
Pt Cl CH3
Cl CH3
Cl

PtCl42- PtCl62-
(a) Describa un mecanismo detallado para cada una de las tres transformaciones
propuestas en el ciclo catalítico.
(b) ¿Por qué esta reacción no tiene interés industrial? ¿Cómo podría modificarse esta
reacción para que fuera útil desde el punto de vista industrial?
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Evaluación asignatura del máster, curso 2018/2019.
Ejercicio 5. Identifique todos los posibles productos de las siguientes reacciones, mostrando
la estructura de cada uno de ellos. Indique el tipo de reacción que se ha producido en cada
caso.
(a)

(b)

(c)

(d)

Ejercicio 6. Proponga un mecanismo para las siguientes transformaciones, indicando

claramente la estructura de cada especie involucrada, así como el tipo de reacción que se ha
producido.
(a)

(b)