PROPIEDADES RESIDUALES.

CORRELACIONES GENERALIZADAS Y
ECUACIONES DE ESTADO

Para Gases ideales se define la entalpía:

T
dH gi
= ∫ Cp I dT
T0
(1)
Integrando
𝑔𝑔𝑔𝑔 𝑇𝑇 𝑔𝑔𝑔𝑔
𝐻𝐻 𝑔𝑔𝑔𝑔 = 𝐻𝐻0 + ∫𝑇𝑇 𝐶𝐶𝑝𝑝 𝑑𝑑𝑑𝑑 (2)
0

Para Gases ideales se define la entropía:

dT dP
dS gi = Cp −R
T P (3)
Integrando
𝑇𝑇
𝑔𝑔𝑔𝑔 𝑔𝑔𝑔𝑔 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑃𝑃
𝑆𝑆 𝑔𝑔𝑔𝑔 = 𝑆𝑆0 + � 𝐶𝐶𝑝𝑝 − 𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 (4)
𝑇𝑇0 𝑇𝑇 𝑃𝑃0

Para cualquier gas real:

𝐻𝐻 = 𝐻𝐻 𝑔𝑔𝑔𝑔 + 𝐻𝐻 𝑅𝑅 (5)
𝑆𝑆 = 𝑆𝑆 𝑔𝑔𝑔𝑔 + 𝑆𝑆 𝑅𝑅 (6)
Sustituyendo en las ecuaciones (5) y (6) las ecuaciones (2) y (4) respectivamente, se tiene:
𝑇𝑇
𝑔𝑔𝑔𝑔 𝑔𝑔𝑔𝑔
𝐻𝐻 = 𝐻𝐻0 + � 𝐶𝐶𝑝𝑝 𝑑𝑑𝑑𝑑 + 𝐻𝐻 𝑅𝑅 (7)
𝑇𝑇0
𝑇𝑇
𝑔𝑔𝑔𝑔 𝑔𝑔𝑔𝑔 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑃𝑃
𝑆𝑆 = 𝑆𝑆0 + � 𝐶𝐶𝑝𝑝 − 𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 + 𝑆𝑆 𝑅𝑅 (8)
𝑇𝑇0 𝑇𝑇 𝑃𝑃0

T2

∆H = ∫ Cp gi dT + H 2R − H 1R
T1

T2
dT P
∆S = ∫ Cp gi − R ln 2 + S 2R − S1R
T1
T P1

Recuerda:

𝑃𝑃𝑃𝑃
𝑍𝑍 =
𝑅𝑅𝑅𝑅
1. Ecuación Virial truncada en el segundo coeficiente (Pizter-Curl)

B⋅P B ⋅ Pc Pr
Z =1+ =1+ ⋅
R ⋅T R ⋅ Tc Tr
Donde Pizter determinó
B ⋅ Pc
= B 0 + w ⋅ B1
R ⋅ Tc
0,422
B 0 = 0,083 −
Tr1, 6
0,172
B 1 = 0,139 −
Tr4 , 2

Residuales
HR  ∂B 0 ∂B 1 
= Pr  B 0 − Tr + w( B 1 − Tr )
RT  ∂Tr ∂Tr 

Donde:

∂B 0
= 1.6(0.422 )Tr
−1.6 −1 0.675
= 2.6
∂Tr Tr
∂B1
= (0.172 )4.2Tr
− 4.2 −1 0.722
= 5.2
∂Tr Tr
SR  ∂B 0   ∂B1 
= − Pr   + w  (1.62)
R  ∂Tr   ∂Tr 

Otra Correlación de Pitzer desarrollado los valores tabulados por Lee/kesler

𝑍𝑍 = 𝑍𝑍 0 + 𝑤𝑤𝑍𝑍1

0 1
HR  HR   HR 
=  + w 
RTC  RTC   RTC 

S R (S R )0 ( S R )1
= +w
R R R

Utilizar tablas del Anexo E del Libro guía.

2. Ecuación de Van der Waals

Formas básicas
R ⋅T a
P= − 2
v−b v
27 ⋅ R 2 ⋅ Tc 2
a=
64 ⋅ Pc
R ⋅ Tc
b=
8 ⋅ Pc
Forma polinómicas:
 R ⋅T  2 a ab
v3 − b + ⋅v + ⋅v − =0
 P  P P
 bP  aP abP 2
Z3 − + 1 ⋅ Z 2 + Z − =0
 RT  (RT )2 (RT )3
Residuales:

 2a b 
H r = − RT  − 
 RTv v − b 
  b 
S r = R ⋅ ln  Z 1 − 
  v 

3. Redlich-Kwong

Formas Básicas:
R ⋅T a
P= −
v−b T ⋅ V ⋅ (V + b)
0,42748 ⋅ R 2 ⋅ Tc 2,5
ai =
Pc ⋅ T 0.5
0,08664 ⋅ R ⋅ Tc
bi =
Pc
Forma polinómica:
 R ⋅T  2 1  a 2 ab
v3 −   ⋅ v + ⋅  − b ⋅ R ⋅ T − P ⋅ b  ⋅ v − =0
 P  P  T  P⋅ T
( )
Z 3 − Z 2 + A* − B * − B *2 Z − A* B * = 0
aP bP
A* = 2 2 B* =
R T RT
Residuales:

 1,5a  b 
− H r = RT 1 − Z + ⋅ ln1 + 
 v 
1.5
 bRT
   b  a  b 
− S r = − R ln  Z 1 −  − ⋅ ln1 + 
   v  2bRT  v 
1, 5
4. Redlich-Kwong-Soave

Formas Básicas:
R ⋅T a
P= −
v − b V ⋅ (V + b)
0,42747 ⋅ R 2 ⋅ Tc 2
a= ⋅α
Pc
0,08664 ⋅ R ⋅ Tc
b=
Pc
α = [1 + (0.48508 + 1,5517 ⋅ w − 0,15613 ⋅ w 2 ) ⋅ (1 − Tr 0,5 )]
2

Forma polinómica:
 R ⋅T  2 a⋅b
v3 −  ( 1
)
 ⋅ v + a − b ⋅ R ⋅T − P ⋅b ⋅ ⋅ v −
2
=0
 P  P P
( )
Z 3 − Z 2 + A* − B * − B *2 Z − A* B * = 0
aP bP
A* = 2 2 B* =
R T RT
Residuales:

 aα − Taα '  b 
− H r = RT 1 − Z + ⋅ ln1 + 
 bRT  v 
   b  aα '  b 
− S r = − R ln  Z 1 −  + ⋅ ln1 + 
   v  bR  v 
α
α ' = −(0,48508 + 1.5517ω − 0,1561ω 2 )
T ⋅ Tc

5. Peng-Robinson

Formas Básica:
R ⋅T a
P= − 2
V − b V + 2 ⋅ b ⋅V − b2
0,45724 ⋅ R 2 ⋅ Tc 2
a= ⋅α
Pc
0,0778 ⋅ R ⋅ Tc
b=
Pc
α = [1 + (0,37464 + 1,54226 ⋅ w − 0,26992 ⋅ w 2 ) ⋅ (1 − Tr 0,5 )]
2

Forma polinómica:
( )
Z 3 − (1 − B ) ⋅ Z 2 + A − 3B 2 − 2 B ⋅ Z − ( AB − B 2 − B 3 ) = 0
aP bP
A* = B* =
R 2T 2 RT
Residuales:


− H r = RT 1 − Z +
aα − Taα '  v + 1 + 2 b 
⋅ ln
( 
)
 2 2bRT  v + 1 − 2 (
b 
 )
   b 
− S r = − R ln  Z 1 −  +
aα '
⋅ ln
(
 v + 1 + 2 b 

)
   v  2 2bR  v + 1 − 2 b  (  )
α
α ' = −(0,37464 + 1.54226ω − 0,26992ω 2 )
T ⋅ Tc

Ecuación de Racket.

Permite la estimación de volúmenes de líquidos saturado para sustancias puras.

0.2857
( 1− Tr)
vL := vc⋅ zc