QUIMICA FISICA BIOLOGICA OJEDA, Ana Sol 2020

QUIMICA FISICA BIOLOGICA-QUIMICA FISICA I

TRABAJO PRACTICO DE LABORATORIO Nº 5

TEMA: ISOTERMA DE SOLUBILIDAD DE UN SISTEMA TERNARIO.

OBJETIVO:
Determinación de la curva de solubilidad a temperatura y presión constante de un
sistema ternario constituido por cloroformo-ácido acético-agua. Representación en
coordenadas triangulares. Construcción de las líneas de unión entre las composiciones de las
dos fases conjugadas en equilibrio.

FUNDAMENTOS TEORÍCOS:
Es posible tratar todos los equilibrios heterogéneos desde un punto de vista unificado
por medio del principio conocido como Regla de las Fases, con el cual él numero de variables
a que se encuentra sometido un equilibrio heterogéneo cualquiera, queda definido bajo ciertas
condiciones experimentales definidas. En los casos de sistemas de tres componentes se
conviene fijar la temperatura y presión variando solamente las composiciones del sistema; la
manera de representar este sistema es mediante la utilización de un triangulo equilátero donde
cada uno de sus vértices indica uno de los componentes puros, en cada lado se leerá la
composición del sistema ternario.
Para ello se dibuja un triángulo equilátero cuyos lados se dividen en 100 partes
iguales, de manera que cada uno de los lados representa un sistema de dos componentes y la
composición de cualquier sistema ternario por medio de un punto interior al triángulo; para
hallar el punto interior al triángulo de la siguiente mezcla: x% de A, y% de B y z% de C, se
procede así: se mide sobre el lado AB (ver figura 1, punto P), x unidades, a partir de B(punto
B´) e y unidades a partir de C sobre el lado BC (punto C´) y AC respectivamente (punto A´).
El punto de intersección representa la composición ternaria citada (punto P).
El sistema de trabajo, consta de un par de líquidos parcialmente miscibles: agua y
cloroformo. A temperatura ambiente y a la presión atmosférica, el gráfico completo
representativo de las solubilidades mutuas es el que se muestra en la figura 2. Aplicando la

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regla de las fases y suponiendo temperatura y presión constantes, cuando hay una única fase
líquida, el sistema tiene dos grados de libertad (los % de dos componentes) y cualquier
sistema tendrá su punto representativo por encima de la curva; en cambio cuando existen dos
fases líquidas, el sistema es monovariante (se necesita conocer el % de un componente para
conocer la composición de la mezcla). El punto representativo de la composición del sistema
total estará por debajo de la curva. Ver figura 2. Cuando se agrega agua al cloroformo se
obtiene un sistema binario homogéneo siempre que la cantidad de agua no exceda la
correspondiente a la saturación que está señalada por x; el agregado posterior de agua separa
el sistema en dos capas, cada una de las cuales constituye una solución saturada de un
componente en el otro. La composición de estas dos soluciones saturadas está representada
por los puntos x e y. Agregando ahora ácido acético, este se distribuye entre las dos capas,
formando dos soluciones ternarias conjugadas, de ácido acético, agua y cloroformo cuyas
composiciones están indicadas en el diagrama por los puntos b y c y la línea bac que los une.
Esta línea se llama línea de unión, la cual no es paralela a la base del triángulo A(Cloroformo)
B(ácido acético) C(agua), porque el ácido acético no se distribuye igualmente entre el agua y
el cloroformo. A medida que se va agregando más ácido acético, la línea de unión se va
acortando y finalmente, cuando la composición de las dos soluciones conjugadas es la misma,
la línea se reduce al punto d. Este punto es un punto crítico y se lo denomina punto de
pliegue, ya que por un posterior agregado de ácido acético, se obtiene una única fase líquida y
se halla por debajo del punto máximo de la curva M, por no distribuirse el ácido acético
igualmente en ambos líquidos.

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APARATOS Y DROGAS:
 Termostato,
 Erlenmeyer(8),
 Bureta,
 Ampolla de Decantación,
 Ácido Acético,
 Cloroformo,
 Hidróxido de Sodio 0,5M.

TECNICA OPERATORIA:
1. Rama Derecha:
Colocar en erlenmeyer con tapa 20 g. de sistema constituido por ácido acético y agua
que contengan 10, 25, 40, 60% de ácido acético. Estas soluciones se preparan vertiendo
cantidades apropiadas con una bureta, teniendo en cuenta que las densidades del ácido acético
y del agua son 1.051 y 0.99707 g/ml respectivamente. Colocar los vasos con las mezclas en
un termostato a 25 ° y dejarlos 15 min. Después titular cada mezcla con cloroformo hasta
turbidez permanente causada por la aparición de una segunda fase líquida. Es necesario para
ello retirar brevemente cada erlenmeyer del termostato y efectuar una vigorosa agitación
durante la titulación. Constatar que la turbidez sea permanente una vez vuelto el vaso al
termostato. Determinar los porcentajes de cada componente para cada mezcla que presente
turbidez.

2. Rama Izquierda:
Colocar en erlenmeyer con tapa 20 g. de sistema constituido por ácido acético y
cloroformo que contengan 10, 25, 40, 60% de ácido acético. Estas soluciones se preparan
vertiendo cantidades apropiadas con una bureta, teniendo en cuenta que las densidades del
ácido acético y del cloroformo son: 1.051 y 0.899 g/ml respectivamente. Colocar los vasos
con las mezclas en un termostato a 25 ° y dejarlos 15 min. Después titular cada mezcla con
agua hasta turbidez permanente causada por la aparición de una segunda fase líquida. Es
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necesario para ello retirar brevemente cada erlenmeyer del termostato y efectuar una vigorosa
agitación durante la titulación. Constatar que la turbidez sea permanente una vez vuelto el
vaso al termostato. Determinar los porcentajes de cada componente para cada mezcla que
presente turbidez.

3. Líneas de Unión:
Colocar en erlenmeyer con tapa 40 g. de sistema constituido por ácido acético,
cloroformo y agua que contengan 10, 20, 30 y 40 % de ácido acético en 45% en peso de
cloroformo completando el resto con agua.
Estas soluciones se prepara vertiendo cantidades apropiadas con una bureta, teniendo
en cuenta que las densidades del ácido acético y del agua son: 1.051 y 0.99707 g/ml
respectivamente. Colocar los vasos con las mezclas en un termostato a 25°C y dejarlos 15
min. Después pasar las dos fases a una ampolla de decantación para separar las fases.
Se determina la densidad de cada fase por picnometría. se toma la fase bencénica,
alícuotas de 5 ml y se valora con el hidróxido de sodio 0.5 M usando fenolftaleína como
indicador, se realiza por duplicado. Determinar la concentración de ácido acético en la fase
bencénica.

PROCESO DE DATOS:
Se obtuvieron los siguientes resultados:
Datos: T=25°c Agua=0,99707 g/mL AcOH=1,051 g/mL CHCl3=1,483 g/m

1. Rama Derecha. Fase rica en Agua:

Tabla 1. Porcentaje de cada componente.

%acido VAcido Vcloroformo Vagua mAcido m cloroformo magua mT %Acido %cloroformo %agua

10 1,9 0,5 18 2,00 0,74 17,95 20,69 9,65 3,58 86,76

25 4,8 0,8 15 5,04 1,19 14,96 21,19 23,81 5,60 70,59
40 7,6 1,2 12 7,99 1,78 11,96 21,73 36,75 8,19 55,06
60 11,4 1,6 8 11,98 2,37 7,98 22,33 53,65 10,63 35,72

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Cálculo de Masas:

m acido = v acido x ρ acido

m cloroformo = v cloroformo x ρ cloroformo

magua = v agua x ρ agua

m T = m acido + m cloroformo + magua

Cálculo de Porcentajes:

𝟏𝟎𝟎
% acido = m acido x 𝒎 𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍

𝟏𝟎𝟎
% cloroformo = m cloroformo x 𝒎 𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍

𝟏𝟎𝟎
% agua = m agua x 𝒎 𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍

2. Rama Izquierda. Fase rica en Cloroformo:

Tabla 2. Porcentaje de cada componente.

%acido VAcido Vcloroformo Vagua mAcido m cloroformo magua mT %Acido %cloroformo %agua

10 1,9 12,14 0,3 2,00 18,00 0,30 20,30 9,84 88,69 1,47
25 4,8 10,11 0,5 5,04 14,99 0,50 20,54 24,57 73,01 2,43
40 7,6 8,09 1 7,99 12,00 1,00 20,98 38,07 57,18 4,75
60 11,4 5,39 1,2 11,98 7,99 1,20 21,17 56,59 37,76 5,65

Cálculo de Masas:

m acido = v acido x ρ acido

m cloroformo = v cloroformo x ρ cloroformo

magua = v agua x ρ agua

m T = m acido + m cloroformo + magua

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Cálculo de Porcentajes:

𝟏𝟎𝟎
% acido = m acido x 𝒎 𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍

𝟏𝟎𝟎
% cloroformo = m cloroformo x 𝒎 𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍

𝟏𝟎𝟎
% agua = m agua x
𝒎 𝒕𝒐𝒕𝒂𝒍

3. Líneas de Unión:

capa clorofórmica=1,00g/mL NNaOH= 0,4205N

Tabla 3.Porcentaje de Ácido Acético

%Acido %cloroformo %agua Valicuota

V1 (NaOH) V2 (NaOH) Vmedio C(AcH %AcH
mL mL
20 45 35 2 25 25,1 25,05 5,27 31,60
30 45 25 2 32 32,5 32,25 6,78 40,68
40 45 15 2 44,6 45 44,80 9,42 56,52

Cálculos:
𝑽𝟏 (𝒎𝒍)+𝑽𝟐(𝒎𝒍)
V medio= 𝟐

N NaOH x V medio= x (eg)

(X (eg)/ V alicuota )x 1000 ml= cc AcH

Cálculo del Porcentaje %AcH:

NHIDROXIDO.VHidroxido/VCAPC ACUOSA=NACIDOACETICO
NACIDO ACETICO.PMACIDO ACETICO=MASA EN 1000mL (lo llevo a 2ml)
(La masa en 2 mL la llevo a 100g)

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Todos estos pasos nos llevan a esta fórmula:

𝑽𝑯𝑰𝑫𝑹𝑶𝑿𝑰𝑫𝑶 . 𝑵𝑯𝑰𝑫𝑹𝑶𝑿𝑰𝑫𝑶 . 𝑷𝑴
%𝒂𝒄𝒊𝒅𝒐 𝒂𝒄𝒆𝒕𝒊𝒄𝒐 =
𝟏𝟎. 𝑽𝒄𝒂𝒑𝒂𝒂𝒄𝒖𝒐𝒔𝒂 . 𝝆𝒄𝒂𝒑𝒂 𝒂𝒄𝒖𝒐𝒔𝒂

Gráfico1. Diagrama Ternario. Sistema AcH-ClCH3-H2O.

Una Fase

Dos Fases

 Curva Binodal
 Lineas de Unión

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CONCLUSIONES:
Se determino el diagrama de equilibrio para el sistema AcH-ClCH3-H2O y se aplico
el triángulo de Gibbs-Roozeboom para realizar la isoterma de solubilidad a temperatura y
presión constante de este sistema ternario. También se construyeron las lineas de unión.
En el Grafico1 se tiene en cuenta que el ácido acético es miscible tanto en agua como
en cloroformo, mientras que el agua y cloroformo no son miscibles entre sí. Con ello se tiene
que se formarán dos fases, una que contiene cloroformo y ácido acético (llamada fase
cloroformica) y otra que contiene agua y ácido acético (llamada fase acuosa).
El sistema cloroformo-ácido acético-agua forma una sola fase a determinadas
composiciones del sistema. El ácido acético hace que el cloroformo y el agua se solubilicen
entre sí porque la molécula cuenta con una parte polar que solubiliza el agua y otra parte no
polar que solubiliza el cloroformo. Pero a ciertas composiciones de la mezcla el ácido acético
no puede disolver el sistema no miscible cloroformo-agua por lo que se separan y forman dos
fases, una que contiene cloroformo y otra que contiene agua. El ácido acético se reparte en
éstas dos fases. En el diagrama ternario se observan dos zonas principales, una que está
debajo de la curva binodal de equilibrio y otra encima de ésta. La que está arriba de la curva
de equilibrio representa el intervalo de concentraciones de ácido acético-cloroformo-agua
dentro del cual el sistema forma una sola fase. Abajo de la línea de equilibrio se tienen dos
fases, la clorofórmica y la acuosa.
Las líneas de unión en el Grafico1 representan el equilibrio entre fases y la isoterma
contiene los porcentajes necesarios para que el sistema este en equilibrio. Las composiciones
de las dos fases en equilibrio van cambiando, y son definidas por las líneas de unión, que no
son horizontales, sino con pendiente positiva, debido a la mayor solubilidad del ácido acético
en agua.
Posibles causas de error: error en la titulación, error de apreciación, error de paralaje y
contaminación de reactivos.

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CUESTIONARIO:
1. ¿Cómo se representan las composiciones en un diagrama triangular?
Los porcentajes de los tres componentes se representan en un triángulo equilátero. Los
vértices son los componentes puros, cualquier punto sobre uno de los dos representa un
sistema de tres componentes. Las lineas horizontales corresponden al incremento en el
porcentaje de A.

2. ¿Qué son las líneas de unión y el punto de pliegue?

Las lineas de unión son las lineas que unen dos puntos del diagrama que indican las
composiciones de las dos soluciones conjugadas ternarias tienen la misma composición de
esta manera las dos fases se transforman en una.

3. Aplique la regla de las fases en las distintas zonas del diagrama para un sistema de
un par de liquidos parcialmente miscibles por encima y por debajo de la curva binodal en el
punto de pliegue y sobre la curva.
Por encima de la curva binodal Ф=3-1+2=4 a P y T fijas Ф=2
Por debajo de la curva Ф=3-2+2=3 a P y T fijas Ф=1
En el punto de pliegue Ф=3-1+2=4 a P y T fijas Ф=2
Sobre la curva binodal Ф=3-2+2=4 a P y T fijas Ф=1

4. ¿A qué atribuye la simetría de la curva de solubilidad del cloroformo-ácido acético-

agua?
La curva presenta una inclinación hacia arriba y a la derecha debido a que el ácido es
relativamente más soluble en la capa rica en agua que en la capa rica en benceno.