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Metodo10 PDF
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c. Evitar el contacto del portafiltro o de la espita de Reactivos
la botella Niskin con la botella de polietileno que
1. Gas oxígeno de alta pureza, 99,995 % de pure-
se emplea en la captación.
za.
d. Evitar en todo momento el contacto con grasa.
2. Catalizador de la columna de combustión.
e. Almacenar la muestra en un congelador donde
Columna empacada con esferas de alúmina de 2
no se guarden ni se hayan guardado previamente
mm recubiertas con platino (Shimadzu P/N 017-
solventes o material orgánico como alimentos,
42801-01) mantenidas a 680 °C.
muestras biológicas, etc.
3. Gasa de platino. Gasa de alambre de platino puro
3. Debido a la manipulación, el proceso de filtración (malla 52 tejida con alambres de 0,1 mm de diá-
puede ser una fuente de contaminación. En mues- metro), moldeada en cubos (~ 0,5 cm de lado). De
tras con un contenido bajo de carbono orgánico en tres a cinco cubos se colocan en la parte superior
partículas (< 1 µmol L-1), es preferible no filtrar las de la columna de combustión.
muestras; sin embargo, la filtración es necesaria en 4. Material de referencia por consenso (MRC).
muestras con un contenido elevado de partículas Agua profunda del Mar de los Sargazos / Estrecho de
(ej.: aguas altamente productivas). En la Fosa de Florida (44-46 µM COD), disponible en ampollas de
Cariaco, las muestras se filtran hasta los 250 m 10 mL del Departmento de Química Marina y Atmos-
(ver tabla 1.3, método 1 para las profundidades de férica de la Universidad de Miami, RSMAS/MAC
captación) debido al elevado contenido de partículas (http://www.rsmas.miami.edu/groups/biogeochem/
que se encuentran en las aguas superficiales, así CRM).
como a nivel de la interfase donde se acumulan las 5. Agua Baja en Carbono (ABC). Agua con una
bacterias. concentración de carbono entre 1-2 µmol C L-1, la
cual se obtiene tambien del RSMAS/MAC.
Materiales 6. Ácido clorhídrico (HCl al 10%).
1. Filtros Whatman GF/F, de 47 mm, calcinados duran- 7. Ácido clorhídrico. Grado analítico de metal tra-
te cuatro horas a 450 °C y guardados en cápsulas za.
de vidrio cerradas. (Figura 10.1). 8. Ftalato ácido de potasio (C8H5O4K). Preparar
de acuerdo a la concentración de carbono presen-
2. Mangueras de silicona y unidades de filtración en
te en la muestra.
línea de policarbonato para filtros de 47 mm lavados
9. Nitrato de potasio (KNO3).
con HCl al 10% y enjuagados tres veces con agua
10. Agua Milli-Q ®.
destilada. (Figura 10.2).
3. Botellas de polietileno de alta densidad (HDPE), 60 Equipo
mL de capacidad, las cuales se sumergen en HCl 1. Analizador de carbono orgánico Shimadzu TOC-
al 10% por cuatro horas y se enjuagan tres veces Vcsh con automuestreador ASI-V y detector de
con agua destilada. Secar boca abajo sobre una nitrógeno total TNM-1 (o equivalente). Tanto el
superficie limpia. detector de carbono como el de nitrógeno funcionan
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en forma independiente. En caso de utilizar otro b. Reducir el pH a < 2 acidificando la muestra con
tipo de instrumento producido por otro fabricante, HCl concentrado grado metal traza en un volu-
se debe evaluar su aplicación en muestras de agua men aproximado a 0,1 % del volumen total de
de mar. muestra.
2. Análisis
Captación de muestras
a. Las condiciones del analizador para carbono
1. Las muestras se toman después de los gases y el orgánico son las siguientes:
pH. Primero se extrae la muestra de COT (NT), se-
guida por la de COD (NTD). Temperatura de combustión 680 °C
2. Para COT, la muestra se colecta directamente de Gas transportador Oxígeno de alta pureza
la espita de la botella Niskin. Lavar la botella de Velocidad de flujo del gas 150 mL min-1
HDPE tres veces con agua de la muestra y llenar Generador de ozono, gas Aire desde el Generador
hasta ¾ el volumen de la botella, congelar en posi- Whatman de gas
ción vertical (Figura 10.3).
Velocidad de flujo del ozono 500 mL min-1
3. Para extraer la muestra de COD se conecta una
Tiempo de aireación de la 2,0 min
unidad de filtración en línea a la espita de la botella
muestra
Niskin utilizando una manguera flexible de silicona
y se filtra la muestra a través de un filtro de fibra Número mínimo de 3
inyecciones
de vidrio calcinado colocado dentro de la unidad.
Número máximo de 5
Permitir que el agua fluya por dos minutos a través inyecciones
de la unidad de filtración y el filtro. Lavar la botella
Número de lavados 2
de HDPE tres veces con la muestra y llenar hasta
¾ el volumen de la botella. Congelar en posición Desviación estándar 0,1
máxima
vertical (Figura 10.4).
CV máximo 2%
4. Entre cada lance, desarmar las unidades de fil-
Volumen de inyección 100 µL
tración y sumergir en HCl al 10%. Lavar varias
veces con agua destilada antes de volver a armar
para la siguiente filtración. Si se lleva una unidad b. El sistema se calibra para COT (COD) usando
de filtración para cada muestra, este paso no es una solución de ftalato ácido de potasio (para
necesario. NT y NTD se utiliza nitrato de potasio). Ambas
soluciones se preparan en agua Milli-Q®.
Análisis de muestras
c. La operación del equipo se verifica antes del
1. Pre-tratamiento de la muestra análisis, utilizando material de referencia (MRC).
a. Permitir que las muestras alcancen temperatura El agua baja en carbono (ABC) también se utiliza
ambiente. para verificar el funcionamiento del aparato.
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d. Colocar las muestras en un automuestreador analizador para el agua baja en
para su análisis. La corrida del análisis comien- carbono.
za con un blanco de agua Milli-Q® y un MRC, 83,33333 = factor de conversión de ppm a µmol
seguido de seis muestras, otro blanco de agua L-1.
Milli-Q® y un MRC. La secuencia se repite has-
ta analizar todas las muestras. El análisis Cuando se substrae de la muestra la concentración
termina con el blanco de agua Milli-Q®, un MRC de carbono del ABC (ppm) al comienzo de la fórmula
y un blanco de agua Milli-Q® no acidificado. se eliminan tanto el blanco instrumental como el conte-
Este último blanco permite verificar si el ácido nido de carbono del ABC; por lo tanto, el contenido de
clorhídrico utilizado para acidificar las muestras carbono del ABC se añade de nuevo (término al final
presenta alguna evidencia de contaminación. Los de la ecuación) para calcular la concentración correcta
blancos de agua Milli-Q® y el MRC se usan para de la muestra.
evaluar el desempeño del instrumento durante
el análisis. Si se detecta un problema, ana- 1. Calculo de NT y NTD. El instrumento se calibra
lizar las muestras nuevamente. usando un método similar al del carbono. La
solución estándar que se emplea es nitrato de
Cálculos y expresión de resultados potasio preparada con agua Milli-Q®. El instrumento
1. Calculo de COT o COD. Calibrar el equipo Shimadzu se calibra en ppm y la conversión a µmol L-1 es la
TOC-Vcsh para carbono usando un análisis de 4 a siguiente:
5 inyecciones de una solución estándar de ftalato
ácido de potasio preparada con agua Milli-Q®. El NTD = Muestra (ppm) * 71,43 (2)
instrumento determina la concentración en partes
por millón (ppm). La siguiente formula se emplea donde
para calcular la concentración en µmol L-1 de Muestra = concentración de nitrógeno
carbono corregida con el blanco del instrumento: determinada por el analizador para
la muestra.
COT (COD) = [(Muestra (ppm) – ABC(ppm)) *
71,43 = factor de conversión de ppm a µmol
83,33333] + Valor ABC (µM) (1)
L-1.
donde
No existe un blanco instrumental para el sistema de
Muestra = concentración determinada por el nitrógeno. El nitrógeno orgánico disuelto (NOD) se cal-
analizador para la muestra. cula al restar el nitrógeno inorgánico (NO2-, NO3-, NH+4)
ABC = concentración determinada por el al NTD determinado por el analizador.
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