QUÍMICA INORGÁNICA

TEMA 1. ESTRUCTURA ATÓMICA

1.- Ecuación de Schrödinger y Función de onda
En el primer cuarto del siglo XX, se creía que el átomo era como un pequeño
sistema solar. Dos de los postulados del átomo son:
-. Átomo de Rutherford: Los átomos son complejos. Están constituidos por
partículas (electrones, partículas α etc.) cargadas. Pero como son neutros
=> la carga aportada por las partículas positivamente cargadas ha de ser
igual a la carga aportada por las negativamente cargadas.
-. Átomo de Bohr: El electrón se mueve en torno al núcleo describiendo
orbitas circulares. Sólo son posibles ciertas orbitas. Cuando un electrón pasa
de una órbita a otra emite (o absorbe) una energía, ΔE, igual a la diferencia
de energía entre las orbitas, y lo hace emitiendo (o absorbiendo) un fotón
de frecuencia υ, tal que ΔE= h υ
En 1924, Broglie planteó que como se podía considerar que la radiación
electromagnética estaba formada por partículas llamadas fotones que al
mismo tiempo exhiben propiedades similares a las de las ondas, también se
podía dar para electrones. Lo que se denomina Dualidad onda-partícula.
Una consecuencia es que resulta imposible conocer el momento lineal y la
ubicación de un electrón. Esta restricción es la esencia del Principio de
Incertidumbre de Heisenberg (Probabilidad de encontrar al e- en un
volumen determinado del espacio). Broglie propone la naturaleza
ondulatoria de la materia.
Schrödinger formuló una ecuación que tomaba en cuenta la dualidad y
explicaba el movimiento delos electrones en los átomos. Para hacerlo
introdujo la función de onda ψ. La ecuación de Schrödinger, de la cual la
función de onda es una
solución, es

El estado de menos energía = Estado fundamental de Hidrógeno

V es la energía potencial del electrón en el campo del núcleo y E es su
energía total. Esta ecuación, a excepción de los sistemas más sencillos
como las especies hidrogenoides, resulta difícil de resolver.
Las soluciones físicamente aceptables existen solo para ciertos valores de E.
La cuantización de energía, el hecho de que un electrón pueda poseer solo
ciertas energías discretas en un átomo, se desprende de manera natural de
la ecuación de Schrödinger, en adición a la imposición de ciertos
requerimientos que restringen el número de soluciones aceptables.
La probabilidad de encontrar al electrón en un lugar determinado es
proporcional al cuadrado dela función de onda en el punto ψ2 . Hay una gran
probabilidad de encontrar el electrón cuando ψ2 sea grande y el electrón

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estará ausente donde ψ2 sea cero. La cantidad de ψ2 se llama densidad de
probabilidad del electrón.
La función de onda de un electrón en un átomo hidrogenoide se llama
orbital atómico (Región del espacio definida por el cuadrado de una
función de onda). Función matemática que describe el comportamiento del
e-.
2.- Función Radial y función Angular. Números cuánticos
Cada una de las funciones de onda obtenidas mediante la solución de la
ecuación de Schrödinger para un átomo hidrogenoide está indicada de
manera única por un conjunto de 3 números enteros llamados números
cuánticos.
n: número cuántico principal. Especifica la energía Indica el tamaño del
orbital. Con orbitales de alta energía más difusos que los orbitales de baja
energía, mas compactos (1,2,3,…)
l: número cuántico del momento angular orbital. Da nombre al
momento angular orbital. Indica asimismo la forma angular del orbital, con
el número de lóbulos en aumento conforme l se incrementaría. (0,1,2,…,n-1)

ml: número cuántico magnético. Designa la orientación del momento

angular. Indica la orientación del orbital. (+l,….,-l)

3.- Energía de los orbitales atómicos de un átomo hidrogenoide

E = -13,6/n2 eV
El cero de energía (n=infinito) corresponde a un electrón y un núcleo muy
separados y estacionarios. Los valores positivos de energía corresponden a
estados de no enlace del electrón en los que pueden viajar a cualquier
velocidad y, poseen cualquier energía. Todas las energías dadas por E son
negativas, significa que la energía del electrón en un estado de enlace es
más baja que la de un electrón y un núcleo estacionarios muy ampliamente
separados.
En un átomo hidrogenoide, todos los orbitales con el mismo valor de n
tienen la misma energía y se dice que son degenerados. n define una serie
de niveles del átomo, o conjuntos de orbitales con el mismo valor de n, y
con la misma energía y aproximadamente el mismo
grado radial.
Los orbitales pertenecientes a cada nivel se
clasifican en subniveles que se distinguen por el
número cuántico l.

4.- Representación gráfica de ψ y ψ2. Componente radial.

Función Radial, R(r)

Como la energía potencial de un electrón en el campo de un núcleo es
esféricamente simétrica, los orbitales se expresan mejor en coordenadas
polares.
Un orbital hidrogenoide puede escribirse como el producto de función radial
y función Y. La función de onda radial expresa la variación del orbital con la
distancia partiendo del núcleo y la función de onda angular expresa la forma
angular del orbital. Los sitios donde la función de onda radial pasa a través
del 0 se llaman nodos radiales y los planos en los que la función de onda
angular pasa a través del cero se denominan nodos angulares o planos
nodales.

Todas las funciones radiales, independientemente del valor de n, decaen

exponencialmente con la distancia al núcleo. Este decaimiento es más
pronunciado cuanto menos es el valor de n
Los orbitales atómicos s tienen un valor de R(r) ≠ 0 en el núcleo. Para los
orbitales p, d y f, la función radial se hace 0 en el núcleo.
Para algunos orbitales la función R(r) se anula en algún punto. Estos valores
para los que la función radial se hace 0 se denominan NODOS RADIALES.
(Punto en el que la probabilidad de encontrar al e- es 0).
Un orbital con números cuánticos n y l presenta n-l-1 nodos radiales.

Función de Distribución (Probabilidad) Radial, r 2R2(r)

La fuerza que enlaza al electrón se centra en el núcleo, de modo que es
importante conocer la probabilidad de encontrar un electrón a una distancia
dada de éste, sin importar su dirección. Esta información permite juzgar
cuan fuerte se encuentra enlazado el electrón. La probabilidad total de
encontrar al electrón en una capa esférica de radio r y espesor dr está dada
por la integral de ψ2 dt sobre todos los ángulos. Este resultado a menudo se
representa como P(r)dr, donde P(r) se denomina función de distribución
radial.

P(r) = (4π)r2 * R2(r) = Probabilidad de encontrar al electrón en la superficie

de la esfera
La distancia de mayor probabilidad de encontrar el electrón se reduce a
medida que la carga nuclear aumenta (porque el electrón es atraído con
mayor fuerza hacia el núcleo).
El valor de la distancia más probable a la que se hallara al electrón aumenta
a medida que n se incrementa, ya que cuanto más alta sea la energía, mas
probable será que el electrón se encuentre lejos del núcleo.
El radio de Bohr es el radio de la órbita más estable.
Cuanto más aumenta n, más excitado está.
Como s pasa mayor tiempo cerca del núcleo, mayor es la probabilidad de
estar cerca del núcleo.
ORBITALES S MÁS PENETRANTES QUE LOS P ns>np>nd>nf
EFECTO DE PENETRACION DE LOS ÓRBITALES (penetración en el
‘corazón’ del átomo).

5.- Componente Angular. Forma angular de los orbitales atómicos

Función Angular, Yl,ml (θ , φ)

Determina la forma de la nube electrónica y su orientación en el espacio. Es

independiente de n
Orbitales s
Un orbital s tiene la misma amplitud a una distancia dada del núcleo
independientemente de cuales sean las coordenadas angulares del punto de
interés, es decir, un orbital s es esféricamente simétrico. Suele ser
representado por una superficie esférica con el núcleo en su centro. La
superficie se denomina superficie límite del orbital y define la región de
espacio dentro de la cual hay una alta probabilidad de encontrar al electrón.
La superficie límite de cualquier orbital s es esférica.
Orbitales p
Tienen amplitudes que varían con el ángulo. Las superficies de enlace de los
tres orbitales p de un nivel dado son idénticas, excepto porque sus ejes
caen paralelos sobre cada uno de los tres ejes cartesianos centrados en el
núcleo, y cada un posee un plano nodal que pasa por el núcleo (px, py,
pz). Un electrón no podrá ser hallado en ningún sitio del plano nodal, el cual
corta ala función de onda a la altura del núcleo y separa a las regiones del
signo positivo y negativo. Presenta dos lóbulos, y es anti simétrica
respecto a la inversión.
Orbitales d
Un orbital d típico tiene dos planos nodales que se intersectan en el núcleo.
En general, un orbital con un número cuántico l tiene l planos nodales.
Presenta 4 lóbulos (2 direcciones). 5 tipos: dxy, dxz, dyz, dx 2y2, dz2. Son
simétricos respecto a la inversión.

6.- Estado fundamental del átomo de H

¿Dónde se encuentra realmente el e- de H?
El estado más favorable energéticamente o el estado más estable del átomo
de H es su ESTADO FUNDAMENTAL, en el que el único e- ocupa el orbital 1s.
Es el de más baja energía.

7.- Número cuántico del espín y número cuántico del espín magnético
Además de los tres números cuánticos requeridos para especificar la
distribución espacial de un electrón en un átomo hidrogenoide, se necesitan
dos más para definir el estado de un electrón. Estos números cuánticos
adicionales se relacionan con el momento angular intrínseco de un electrón,
su espín. Hace posible considerar que un electrón posee un momento
angular que surge de un movimiento giratorio. Sin embargo, el espín es una
propiedad puramente mecánico-cuántica y difiere en gran medida de su
homónimo.

El espín es descrito por dos números cuánticos: s y ms. El primero es el

análogo de l para el movimiento orbital, pero se restringe a un valor único y
que no cambia, s=1/2. Determina la magnitud del momento angular de
espín de un e-. El segundo número cuántico, el número cuántico
magnético del espín, ms, puede tomar dos valores: ± ½. Determine la
dirección del momento angular de espín.
Cada e- en un orbital atómico se define mediante 4 números cuánticos: n l
ml ms
Un orbital solo puede acomodar 2 e- que tendrán espines anti paralelos.
PRINCIPIO DE EXCLUSION DE PAULI. “No más de dos electrones puede
ocupar un solo orbital y, si dos de ellos lo ocupan, entonces sus espines
deberán estar apareados, es decir, uno ↑ y otro ↓. No hay dos electrones
que puedan tener los mismos 4 números cuánticos”.

8.- Carga nuclear efectiva, Penetración de orbitales y Apantallamiento

Es muy fácil comprender la estructura electrónica del átomo de helio en su
estado basal, su estado de energía más bajo. De acuerdo con la
aproximación orbital, supondremos que ambos electrones ocupan un orbital
atómico que tiene la misma forma esférica que un orbital 1s hidrogenoide.
Sin embargo, el orbital será más compacto porque dado que la carga
nuclear del He es mayor que la del H, los electrones serán atraídos hacia el
núcleo más cercanamente de lo que se encuentra el electrón de un átomo
de H. La configuración de estado basal de un átomo es una descripción de
los orbitales que están ocupados por sus electrones en dicho estado. Para el
He, con dos electrones en el orbital 1s, la configuración de estado basal se
representa como 1s2.

Por ejemplo en el Li, la configuración 1s 3 está prohibida por el anterior

Principio de exclusión de Pauli.
En la aproximación orbital trataremos la repulsión interelectrónica de una
manera similar suponiendo que la carga electrónica se encuentra
esféricamente distribuida alrededor del núcleo. Así, cada electrón se mueve
en el campo de atracción del núcleo y experimenta una carga repulsiva
promedio proveniente de los demás electrones. De acuerdo con la
electrostática clásica, el campo que surge de una distribución esférica de
carga equivale al campo generado por una carga puntual en el centro de la
distribución. Esta carga negativa reduce la carga real del núcleo, Z a Z ef,
donde a Zef es la carga nuclear efectiva. Dicha carga depende de los
valores de n y l del electrón, ya que los electrones ubicados en diferentes
niveles y subniveles se aproximan al núcleo en diferente medida. La
reducción de la carga nuclear verdadera a la carga nuclear efectiva por
efecto de los otros electrones se denomina apantallamiento. En ocasiones
la carga nuclear efectiva se expresa en térmicos de la carga nuclear
verdadera y una constante de apantallamiento, θ, mediante: Zef = Z –
θ
La constante de apantallamiento puede determinarse si se ajustan los
orbitales hidrogenoides a los calculados en forma numérica.
En la medida en la que un electrón pueda aproximarse al núcleo, más
cercano será el valor de Zef al de Z mismo ya que el electrón sufrirá menos
repulsiones por parte de los otros electrones presentes en el átomo.
Considerando un electrón 2s en el átomo de Li, hay una probabilidad no
nula de que el electrón 2s puede encontrarse dentro del nivel 1s y que
experimente la carga nuclear completa. La presencia de un electrón dentro
de los niveles de otros electrones se denomina penetración.
Un electrón 2p no penetra a través del kernel (capas internas que han sido
llenadas con electrones) con tanta efectividad debido a que su función de
onda se aproxima a cero en el núcleo. Este sufrirá un mayor
apantallamiento del núcleo por efecto de los electrones del kernel. Un
electrón 2s tiene una energía más baja (esto es, se enlaza como mayor
fuerza) que un electrón 2p, y por tanto, el 2s será ocupado antes que los
orbitales 2p dando una configuración para el Li de 1s 2 2s1, o [He] 2s1 ,
siendo [He] el kernel.
La tendencia típica en la carga nuclear efectiva es a aumentar a lo largo del
periodo, porque en la mayoría de los casos el aumento en la carga nuclear
en grupos sucesivos no es cancelado por el electrón adicional. También un
electrón s en el nivel externo de un átomo esta más apantallado que un
electrón p de ese mismo nivel.

9.- Configuraciones electrones de los átomos polielectrónicos

El efecto conjunto de los factores de penetración y apantallamiento
determina el orden de E de los orbitales en los átomos polielectrónicos.
ns<np<nd<nf
Los grupos tienen propiedades parecidas, además de la misma
configuración en la capa de valencia.
En un mismo periodo no tiene las mismas propiedades.
Regla de Hund: Cuando más de un orbital posee la misma energía, los
electrones ocuparán orbitales separados y lo hará con espines paralelos
(↑↑)
El requerimiento de espines paralelos para los electrones que ocupan los
diferentes orbitales en consecuencia de un efecto mecanicocuántico
llamado correlación de espines, la tendencia de los electrones con
espines paralelos a apartarse entre sí, y por lo tanto, a repelerse en menor
medida. Por ejemplo Cr 4s1 3d5, no 4s2 3d4

Propiedades periódicas de los elementos

Radio atómico y radio iónico
El radio metálico es la mitad de la distancia
experimentalmente determinada entre los centros de los
átomos vecinos más cercanos en el sólido.
El radio covalente de un elemento no metálico se
define como la mitad de la distancia internuclear entre
átomos vecinos del mismo elemento de una molécula.
Estos dos radios se refieren a radios atómicos.
El radio iónico es la distancia entre los centros de los
cationes y aniones vecinos. Los aniones son mayores que
los átomos que los generan y los cationes son más
pequeños. Esto último es consecuencia no solo de la
reducción de las repulsiones electrón-electrón que siguen
a la perdida de electrones, sino también de que la
formación de cationes suele dar como resultado la
pérdida de electrones de valencia y un incremento de Zef.
Al descender en un grupo, los electrones de valencia se encuentran en
orbitales de número cuántico principal sucesivamente más elevado. Los
átomos dentro del grupo tiene mayor número de niveles lleno de electrones
en periodos sucesivos y, por lo tanto, sus radios se incrementen hacia abajo
en el grupo. A través de un periodo, los electrones de valencia ingresan en
los orbitales del mismo nivel; sin embargo, el aumento en la carga nuclear
efectiva a través el periodo orienta a los electrones hacia el núcleo y da
como resultado átomos progresivamente más compactos.

Potencial de ionización
La facilidad con la que un electrón puede eliminarse de un átomo se mide
en términos de su energía de ionización, I, la energía mínima necesaria
para remover un electrón de un átomo en base gaseosa.
La primera energía de ionización es la energía requerida para eliminar al
electrón menos enlazado del átomo neutro; la segunda energía de
ionización es la energía requerida para eliminar el electrón menos
enlazado del catión resultante, y así sucesivamente. (eV).
Las energías de ionización manifiestan una fuerte correlación con los radios
atómicos y los elementos que tienen radios atómicos pequeños por lo
general poseen energías de ionización elevadas. La explicación se basa en
un átomo pequeño un electrón está cerca del núcleo y experimenta una
fuerte atracción culómbica, lo cual dificulta su remoción. En consecuencia, a
medida que el radio atómico aumenta hacia abajo en un grupo, la energía
de ionización se reduce y el decremento en el radio a lo largo de un periodo
es acompañado de un aumento gradual en las energías de ionización.
Las ionizaciones sucesivas requieren energías cada vez mayores. Cuanta
más alta sea la carga positiva de una especie, mayor será la energía
necesaria para eliminar un electrón de la especie. Cuando se elimina un
electrón, Zef aumenta y el átomo se contrae. Resulta entonces más difícil
eliminar a un electrón de este catión más pequeño y compacto.

Afinidad electrónica
La entalpia de ganancia electrónica es el cambio de entalpía molar
estándar cuando un átomo gaseoso gana un electrón. La ganancia puede
ser exotérmica o endotérmica.
Es la diferencia de energía entre los átomos gaseosos y los iones gaseosos a
T = O K.

Una afinidad electrónica positiva indica que el ion A - tiene una energía más
baja y negativa que el átomo neutro.
Un elemento posee una alta afinidad electrónica si el electrón adicional
puede ingresar en una capa en la que experimente una fuerte carga nuclear
efectiva. Por ello la parte superior derecha tiene mayor afinidad electrónica,
porque es más fácil agregar electrones a la capa de valencia debido a que
su Zef es grande.

Electronegatividad
Es el poder de un átomo de ese elemento para atraer electrones cuando
forma parte de un compuesto.
Si un átomo es pequeño y tiene una capa casi cerrada de electrones, será
más probable que atraiga hacia sí mismo un electrón que un átomo grande
con pocos electrones de valencia.
Si un átomo tiene una energía de ionización alta, I, y una afinidad
electrónica alta, Ea, será probable entonces que tienda a adquirir electrones
más que perderlos cuando forma parte de un compuesto y, en
consecuencia, se le clasificara como electronegativo, y viceversa.