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MODALIDAD ADI
TEMA No 5.
EQUILIBRIO DE LAS REACCIONES
QUÍMICAS.
Profesora:
Ing. Koralys Goitía
EQUILIBRIO DE LAS REACCIONES QUÍMICAS
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5.1. NÚMERO ESTEQUIMETRICO. CONCEPTO.
+ Producto
- Reactivos
Para especies inertes es 0.
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ε= coordenada de reacción, grado de avance, grado de reacción, entre otros.
ε= 0 para el estado inicial (no hay avance en la reacción).
Integrando la ecuación (5.3) desde cero (0) hasta ε.
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PROBLEMA 1.
Solución
El sistema contiene cinco componentes tomando en cuenta el N2 pero al ser
inerte su número estequiométrico es cero.
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Se aplica (5.6)
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Gibbs total del sistema, en un sistema irreversible en el equilibrio debe
disminuir, representando un valor mínimo, o su diferencial igual a cero.
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La ecuación (5.13) representa el criterio de equilibrio para sistemas con
reacciones químicas.
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Se sustituye (5.17) en (5.16)
Reacomodando:
Smith y col, menciona en el libro guía que aun cuando los estados
estándares son arbitrarios la T debe ser la del estado de equilibrio. Los
estados estándar que se eligen no precisan ser los mismos para todas las
especies que toman parte en una reacción. Sin embargo, para una especie
particular el estado estándar que se presenta por debe ser el mismo para la
fugacidad .
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Para determinar la constate de equilibrio y por ende la conversión en el
equilibrio, puede calcularse mediante ecuación (13.18) desarrollada y
mostrada en el libro guía (Smith y Col, 7ma edición) del capítulo 13.
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Se sustituye (5.21) en (5.26) y se tiene:
Finalmente:
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Por ejemplo para la reacción:
Entonces;
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Fig. 5.1. Constante de equilibrio en función de la T.
Fuente: Smith y col. Séptima edición.
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Con la ecuación (13.18), se calcula a cualquier temperatura a partir del
calor estándar de reacción, del cambio de Gibbs de reacción a la temperatura
de referencia.
PROEBLEMA 2
Solución
Inicialmente deben calcularse las entalpías de formación y las energías libres
de formación de la reacción mostrada. Buscamos en el anexo 2 (apéndice C.4
del libro guía).
T0=298,15 K (temperatura de referencia)
T= 1273,15 K
Para el Carbono e H2 son cero (0) ya que son elementos.
Para el :
Para resolver la ecuación (13.18) solo falta calcular las integrales de los Cp.
Para ello utilizamos el programa Mathcad (también sirve calculadora), en la Fig
5.1. podemos observar los resultados.
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Estos valores se leen del anexo 1. Recordando que los coeficientes
estequiometricos son positivos para los productos y negativos para los
reactivos. Se aplican las ecuaciones (5.32 a 5.35).
-1,771 -7,71E-04 0 8,67E+04
-3,47 -1,45E-03 0 -1,21E+04
3,376 5,57E-04 0 -3,10E+03
3,249 4,22E-04 0 8,30E+03
∆A 1,384 ∆B -0,001242 ∆C 0 ∆D 79800,0
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Sustituyendo en (13.18)
Se sustituye en (5.19)
La actividad es entonces:
Gases Reales;
Por ejemplo para la reacción (5.15) se sustituye en la ecuación (5.35)
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De la ecuación (3.28) estudiada en el tema 3, se tiene que el coeficiente de
fugacidad es:
fi
φˆi =
P ⋅ y i (3.28)
La fugacidad es:
Como la presión por la presión del sistema es la presión parcial del gas, queda:
Al sustituir en (5.36)
Gases ideales;
El coeficiente de fugacidad es 1.
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También se puede escribir como:
Ya que:
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La ecuación (5.51) es la más simple para la fase líquida, y es conocida como la
ley de acción de masa.
PROBLEMA 3.
Solución
T= 398,15 K
T0= 298,15 K
P = 1 atm
Base de cálculo: 1 gmol
y1= 0,25
y2= 0,75
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Los coeficientes estequiometricos son:
=-45792 J/gmol
= -8378 J/gmol
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Consideremos que el sistema se comporta como gases ideales, podemos
utilizar entonces la ecuación (5.46),
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Donde es el cambio de la función de Gibbs de la j-ésima reacción
(5.52)
PROBLEMA 4.
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Solución
La reacción es:
m= 4 especies químicas
2 fases (gas y sólido)
r = 2 reacciones
(5.52)
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REFERENCIAS
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ANEXOS
1. CALORES ESPECIFICOS
2. ENERGIAS DE FORMACION
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