Equilibrio químico

Química
General e
Inorgánica
Equilibrio químico
Hay reacciones que al cabo de cierto tiempo parecen “detenerse” (los
colores dejan de cambiar o se frena el desprendimiento de gases por
ejemplo), antes de que la reacción se complete, lo que da origen a una
mezcla de reactivos y productos. Las concentraciones ya no cambian.
Esta condición en la cual las concentraciones de todos los reactivos y
productos en un sistema cerrado dejan de cambiar con el tiempo se
denomina equilibrio químico. Este equilibrio se da cuando las reacciones
que producen “productos” se dan a la misma velocidad que la de
formación de reactivos.

Concepto de Equilibrio
En el equilibrio la velocidad a la que se forman productos a partir de
reactivos es igual a la velocidad a la que se forman reactivos a partir de
productos.

La siguiente es una reacción reversible en fase gaseosa,

A(g)  B(g)

Donde se pueden diferenciar:

Reacción Directa: A(g)  B(g) Velocidad= kd. [A]

Reacción Inversa: B(g)  A(g) Velocidad= ki. [B]
Donde kd y ki son las constantes de velocidad para las reacciones directa e
inversa respectivamente.

Para expresar la concentración de A y B, como son gases, se utiliza la

Ecuación de los Gases Ideales, 𝑃. 𝑉 = 𝑛. 𝑅. 𝑇 para calcular la concentración.

𝑛 𝑃
Como M (molaridad) = 𝑉 = 𝑅.𝑇 se puede expresar la concentración de los
compuestos en función de sus presiones parciales:

𝑃𝐴 𝑃𝐵
[𝐴] = 𝑦 [𝐵] =
𝑅. 𝑇 𝑅. 𝑇

Donde R es la constante de los gases y T la temperatura.

Entonces:
 𝐴 𝑃
Reaccion Directa. 𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 = 𝑘𝑑 𝑅.𝑇

𝐵 𝑃
Reaccion Inversa. 𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 = 𝑘𝑖 𝑅.𝑇

Las siguientes figuras esquematizan lo que sucede con las concentraciones

y las velocidades de las reacciones inversa y directa cuando se alcanza el
equilibrio:

Figura 1: Concentraciones y Velocidades de Reacción en Equilibrio.

Reacción A(g)B(g).

Fuente: Brown, T, Le May H., Bursten B., Murphy C. 2013, pag 629.

Al cabo de un tiempo las presiones parciales de A y B ya no cambian. La

razón es que las velocidades de la reacción directa, y de la reacción inversa
se han igualado.

Reacciones Reversibles.

Pocas reacciones avanzan en una sola dirección. La mayoría de ellas son

reversibles, es decir, que a medida que se van formando productos
comienza el proceso inverso: los productos reaccionan para volver a dar
reactivos.
La evaporación de agua en un recipiente cerrado a una temperatura
determinada es un ejemplo de reacción reversible. En esta reacción las
moléculas de agua en estado líquido pasan a gas y luego se condensan y
vuelvan a liquido, esto se da hasta que se alcanza el equilibrio químico.
La forma en que se representa una reacción cuando es reversible es la
siguiente:
AB
La flecha hacia ambos lados indica que la reacción se da en ambos
sentidos: reactivos forman productos que a su vez forman reactivos, esto
se da asíi hasta que se alcanza el equilibrio químico, hasta que la velocidad
de formación de compuesto “B” sea igual a la velocidad de formación de
compuesto “A”.
Constante de Equilibrio.

Si partimos de las ecuaciones de velocidad antes vistas para la ecuación

A(g)B(g), donde sus velocidades eran:

𝐴 𝑃
Para la Reacción Directa: 𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 = 𝑘𝑑 𝑅.𝑇 y

𝐵𝑃
Para la Reacción Inversa. 𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 = 𝑘𝑖 𝑅.𝑇
Como en equilibrio las velocidades se igualan podemos hacer:

𝑃𝐴 𝑃𝐵
𝑘𝑑 = 𝑘𝑖
𝑅. 𝑇 𝑅. 𝑇
Y reorganizando:

𝑃𝐵 /𝑅. 𝑇 𝑃𝐵 𝑘𝑑
= = = 𝑘𝑒𝑞 = 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒
𝑃𝐴 /𝑅. 𝑇 𝑃𝐴 𝑘𝑖

Cuando la reacción alcanza el equilibrio, el cociente de las presiones

parciales de A y B tiene un valor constante (y si fueran soluciones, sus
molaridades tambien).
Esta relación se conoce como la expresión de equilibrio de la reacción. La
constante Keq, llamada constante de equilibrio, es el valor numérico que se
obtiene al sustituir presiones parciales o concentraciones molares de
equilibrio en la expresión de la constante de equilibrio.
En general, el numerador de la expresión de la constante de equilibrio es el
producto de las concentraciones (expresadas como presiones parciales en
el caso de gases y como molaridades en el caso de soluciones) de todas las
sustancias del lado de los productos de la ecuación de equilibrio, cada una
elevada a una potencia igual a su coeficiente en la ecuación química
balanceada. Para el denominador se hace lo mismo del lado de los
reactivos de la ecuación de equilibrio.
La expresión de la constante de equilibrio depende únicamente de la
estequiometría de la reacción y varía sólo con la temperatura. Se iexisten
sustancias presentes pero no forman parte de la reacción (especies
inertes), tampoco se odifica el valor de la constante de equilibrio.

Magnitud de las constantes de Equilibrio.

El valor de la constante de equilibrio puede ser muy grande o muy

pequeño. La magnitud de la constante proporciona importante
información acerca de la composición de una mezcla de equilibrio.
Para que la constante de equilibrio sea grande, el numerador de la
expresión de la constante de equilibrio debe ser mucho mayor que el
denominador. Por tanto, la concentración de equilibrio de los productos
debe ser mucho más grande que la de los reactivos. Se dice que el
equilibrio está desplazado a la derecha (es decir, hacia el lado de los
productos).
En cambio, una constante de equilibrio muy pequeña indica que la mezcla
de equilibrio tiene mayor concentración de reactivos, y se dice que el
equilibrio está desplazado a la izquierda.

Tabla 1: Magnitudes de la constante keq.

Magnitud de keq

El equilibrio esta desplazado a la

k>>1 derecha. Predominan los productos.

El equilibrio esta desplazado a la

K<<1 izquierda. Predominan los reactivos.

Fuente: Elaboración Propia.

Aplicaciones de la Constante de Equilibrio.

Si Keq es muy grande, la reacción tiende a avanzar mucho hacia la derecha;

en cambio si Keq es muy pequeña (es decir, mucho menor que 1), la mezcla
de equilibrio contendrá principalmente reactivos.
La constante de equilibrio también permite predecir cuál sera la dirección
en la que se llevará a cabo una reacción hasta alcanzar el equilibrio y
calcular las concentraciones de reactivos y productos cuando se ha
establecido el equilibrio. A continuación veremos en detalle cada uno de
estos puntos.

Predicción del Sentido de la Reacción.

Cuando se sustituyen presiones parciales o concentraciones de reactivos y

productos, que no están en el equilibrio (por ejemplo, las iniciales) en una
expresión de constante de equilibrio, el resultado se conoce como el
cociente de reacción y se representa con la letra 𝑄.
Este cálculo permite saber con esas concentraciones cómo va a continuar
la reacción, si formará más producto desplazándose a la derecha, o más
reactivo desplazándose a la izquierda.
 A(g) B(g) + C(g)

Se calcula Q, con las presiones parciales de A, B y C:

𝑷𝑩 . 𝑷𝑪
=𝑸
𝑷𝑨

Tabla 2: Relaciones entre Q y keq.

Magnitud de keq
La reacción se desplaza de derecha
Q > Keq. a izquierda.

La reacción está en equilibrio. Ya no

Q = Keq. cambia, no se desplaza.

La reacción se desplaza de izquierda

Q < Keq.
a derecha.
Fuente: Elaboración Propia.

Figura 2: Relaciones entre Q y keq.

Fuente: Brown, T, Le May H., Bursten B., Murphy C. 2013, pag 645.

Cálculo de Concentraciones en el Equilibrio.

La Ecuación de la constante de Equilibrio nos permirte despejar el dato de

alguna concentración conociendo la/las restantes y el valor de la
constante. Es decir, simplemente se sustituyen en la ecuación los valores
conocidos para luego despejar la incógnita en la ecuación.

Principio de Le Châtelier.

El principio de Le Châtelier enuncia lo siguiente:

“Si en un sistema en equilibrio se realiza un cambio de temperatura, o

presión o concentración de uno de los componentes, el sistema desplazará
su posición de equilibrio de modo de contrarrestar el efecto de este cambio”

¿Cómo se puede perturbar un equilibrio químico?

1) agregando o quitando un reactivo o producto, con lo cual se modifica la

concentración,
2) modificando la presión y
3) cambiando la temperatura.

Cambios de concentración de reactivos o productos.

En un sistema en equilibrio; los procesos directo e inverso se llevan a cabo

a la misma velocidad, y el sistema se encuentra en un estado equilibrado.
Alterar las condiciones del sistema afecta el estado de equilibrio. Si esto
ocurre, el equilibrio se desplaza hasta que se alcanza un nuevo estado de
equilibrio.
El principio de Le Châtelier afirma que el desplazamiento ocurrirá en el
sentido que reduzca al máximo el efecto del cambio. Por consiguiente, si
un sistema químico está en equilibrio y se agrega una sustancia (ya sea un
reactivo o un producto), la reacción se desplazará de modo que se
restablezca el equilibrio consumiendo parte de la sustancia agregada. Al
contrario, eliminar una sustancia provocará que la reacción se desplace en
el sentido que forma más de esa sustancia.
Tabla 3: Variaciones según el Principio de Le Châtelier. Cambio en las
Concentraciones de Reactivos o Productos.

Cambio en las Concentraciones

La reacción se desplazará de izquierda a derecha, para lograr
Agrego
la formación de productos y que se consuma el reactivo
Reactivos
agregado.
La reacción se desplazará de derecha a izquierda, para lograr
Agrego
la formación de reactivos y que se consuma el producto
Productos
agregado.
La reacción se desplazará de derecha a izquierda, para lograr
Elimino
la formación del reactivo eliminado.
Reactivos

Elimino La reacción se desplazará de izquierda a derecha, para lograr

Productos la formación del producto eliminado.
Fuente: Elaboración Propia.

Cambios de volumen y presión

Si un sistema gaseoso está en equilibrio y se reduce su volumen, aumenta

su presión total, según la ley de los gases ideales (Ley de Boyle). El principio
de Le Châtelier indica que el sistema desplazará el equilibrio para reducir la
presión.
Un sistema puede reducir su presión disminuyendo el número total de
moléculas de gas (menos moléculas de gas ejercen una presión menor).
Por lo tanto, siempre que la temperatura se mantenga constante, reducir
el volumen de una mezcla gaseosa en equilibrio provoca que el sistema se
desplace en la dirección que reduce el número de moles de gas. A la
inversa, un aumento de volumen provoca un desplazamiento en la
dirección que produce más moléculas de gas.
Es importante recordar que los cambios de presión y volumen no
modifican el valor de Keq, siempre que la temperatura permanezca
constante. Lo que hacen estos cambio es alterar las presiones parciales de
las sustancias gaseosas.
Es posible modificar la presión total del sistema sin cambiar su volumen.
Por ejemplo, la presión aumenta si se agrega más reactivos al sistema.
También se podría aumentar la presión total dentro del recipiente de
reacción agregando un gas que no intervenga en el equilibrio, un inerte,
que no altere la presión parcial de ninguno de los componentes
reaccionantes y que no provoque un desplazamiento del equilibrio.
Tabla 4: Variaciones según el Principio de Le Châtelier. Cambio en el
volumen y presión.

Cambio en el Volumen y Presión

Reduzco el Volumen, Aumento la Presión
Aumenta la presión del lado de los Reactivos.
Reduzco el Volumen de La reacción se desplazará de izquierda a
Reactivos derecha, para formar productos y disminuir la
presión del lado de los reactivos.

Aumenta la presión del lado de los Productos.

Reduzco el Volumen de La reacción se desplazará de derecha a
Productos izquierda, para formar reactivos y disminuir la
presión del lado de los productos.

Reduzco el Volumen, Aumento la Presión

Disminuye la presión del lado de los Reactivos.
Aumento el Volumen La reacción se desplazará de derecha a
de Reactivos izquierda, para formar reactivos y equilibrar las
presiones a ambos lados.

Disminuye la presión del lado de los Productos.

Aumento el Volumen La reacción se desplazará de izquierda a
de Productos derecha, para formar productos y equilibrar las
presiones a ambos lados.
Fuente: Elaboración Propia.

Cambios de temperatura.

El valor de casi todas las constantes de equilibrio cambia con la

temperatura, a diferencia de lo que sucede con la modificación de las
concentraciones o presiones.
Las reglas de la dependencia de la constante de equilibrio respecto de la
temperatura se deducen tambien aplicando el principio de Le Châtelier.
Una forma sencilla de hacer esto consiste en tratar el calor como si fuese
un reactivo químico.
En una reacción endotérmica se puede considerar el calor como un
reactivo, en tanto que en una reacción exotérmica se lo puede considerar
como un producto.
Cuando se aumenta la temperatura, es como si se hubiese agregado un
reactivo, o un producto, al sistema en equilibrio. El equilibrio se desplaza
en el sentido que consume el reactivo (o producto), esto es, el calor en
exceso.
Recordemos:
 Reacción Endotérmica: necesita calor, absorbe calor para llevar a
cabo la reacción (ΔH > 0), en cambio,
 Reacción Exotérmica: libera calor cuando la reacción se lleva a cabo.
(ΔH < 0)

En una reacción endotérmica, un aumento de temperatura desplaza el

equilibrio a la derecha, en dirección a los productos, y Keq aumenta.
En una reacción exotérmica ocurre lo contrario. Se absorbe calor a medida
que los productos se transforman en reactivos, por lo que el equilibrio se
desplaza a la izquierda y Keq disminuye si aumento la temperatura.
Mas adelante en el concepto 4 analizaremos mas detalladamente la idea
de ΔH , que tiene que ver con el cambio de entalpia de la reacción.
Los resultados de variar la Temperatura se resumen en la siguiente tabla.

Tabla 5: Variaciones según el Principio de Le Châtelier. Cambio en la

Temperatura.

Cambio en la Temperatura
Reacción Endotérmica
Agrego Calor La reacción se desplazará de izquierda a derecha.
(Aumento la Keq aumenta
Temperatura)
Quito Calor La reacción se desplazará de derecha a izquierda.
(Bajo la Keq disminuye
Temperatura)
Reacción Exotérmica
Agrego Calor La reacción se desplazará de derecha a izquierda.
(Aumento la Keq disminuye
Temperatura)
Quito Calor La reacción se desplazará de izquierda a derecha.
(Bajo la Keq aumenta
Temperatura)
Fuente: Elaboración Propia.
Referencias
Brown, T. L., & LeMay, H. E. (n.d) (2013) Química: la ciencia central. México:
Editorial Pearson Educación.
Chang, R. (2011). Principios esenciales de química general. España: Editorial Mc
Graw Hill/ Interamericana de España, S.A.U.