UNIVERSIDAD DEL QUINDIO

FACULTAD DE CIENCIAS BASICAS Y TECNOLOGIAS

PROGRAMA DE QUIMICA

PRIMER PARCIAL VIRTUAL DE ANÁLISIS INSTRUMENTAL II ( 20201)

NOMBRE--------------------------------------------------------------NOTA-----------------------

I. INTRODUCCION A LOS METODOS ESPECTROSCOPICOS DE ANALISIS

Selección múltiple (vale 0,50 puntos)

Encierre en un círculo la letra correspondiente a la respuesta correcta.

1. La longitud de onda y la frecuencia son inversamente proporcionales y se relacionan mediante

la siguiente ecuación:

a. λ = ν/C
b. E = h. ν
c. ν = λ/C
d. ν = 1/ λ(cm)
e. Ninguna de las anteriores

2. La energía de un fotón se caracteriza por ser:

a. Directamente proporcional a la longitud de onda.

b. Inversamente proporcional a la frecuencia.
c. Inversamente proporcional a la constante de Planck, h.
d. Inversamente proporcional a la longitud de onda
e. Ninguna de las anteriores

3. Cuando un rayo de luz monocromática con una Intensidad de I0, pasa a través de una
solución que contiene una especie absorbente puede ocurrir lo siguiente:

a. Parte de la luz es absorbida resultando que la luz emergente, I, es mayor que I0

b. Parte de la luz es absorbida resultando que la luz emergente, I, es menor que I0
c. Parte de la luz es emitida resultando que la luz emergente, I, es mayor que I0
d. Parte de la luz es emitida resultando que la luz emergente, I, es menor que I0
e. Ninguna de las anteriores.
4. Las curvas de calibración típicas de la espectroscopia de absorción molecular en las
regiones ultravioleta y visible tienen diferentes formas dependiendo de las variables utilizadas.
Señale la afirmación correcta referente a las referidas curvas.

a. El grafico de Absorbancia vs. Conc. es una curva de tipo exponencial.

b. El grafico de %T vs. Concentración es una curva logarítmica.
c. el grafico de (100-%T) vs. Conc. es la representación de la curva de Rigbom.
d. El grafico de %T vs. Log Conc. es la representación de la curva de Rigbom.
e. Ninguna de las anteriores.

5. Una onda electromagnética:

a. Porta una mayor cantidad de energía cuanto mayor sea su longitud de onda
b. Porta una mayor cantidad de energía cuanto menor sea su longitud de onda
c. Porta una mayor cantidad de energía cuanto mayor sea su frecuencia
d. Porta una mayor cantidad de energía cuanto menor sea su frecuencia
e. Son ciertas las respuestas b y c
6. La energía en calorías de un rayo de luz azul con una longitud de onda de 454 nm es:

a. 4,5 x 1012 calorías

b. 4,37 x 10-12 calorías
c. 1,05 x 10-19 calorías
d. 1,05 x 10-18 calorías
e. Ninguna de las anteriores

7. La lámpara de Tungsteno es frecuentemente utilizada en el intervalo de longitud de onda

comprendido entre:

a. 350 – 2.200 nm
b. 160 – 380 nm
c. 240 – 2.500 nm
d. 250 – 600 nm
e. Ninguna de las anteriores

8. La lámpara de Tungsteno/Halógeno es comúnmente utilizada en los siguientes tipos de

espectroscopias:

a. Fluorescencia molecular
b. Absorción molecular ultravioleta
c. Absorción molecular visible e infrarrojo cercano
d. Absorción molecular infrarroja
e. Ninguna de las anteriores

9. La lámpara de Xenón es comúnmente utilizada en los siguientes tipos de espectroscopias:

a) Fluorescencia molecular
b) Absorción molecular ultravioleta
c) Absorción molecular visible e infrarrojo cercano
d) Absorción molecular infrarroja
e) Ninguna de las anteriores

I. TEORIA DE LA ESPECTROSCOPIA DE ABSORCION MOLECULAR

Selección múltiple (vale 0,5 puntos)

Encierre en un círculo la letra correspondiente a la respuesta correcta.

1. La absorción de la radiación ultravioleta o visible por una especie atómica o molecular, M,

es un proceso que se da en dos etapas a saber:

a. M + calor → M* y M*→ M + h.ν

b. M + h.ν → M* y M*→ M + calor

c. M*→ M + calor y M * + h.ν → M

d. M + h.ν → M* y M * + h.ν → M

e. Ninguna de las anteriores

2. Teniendo en cuenta la teoría de los orbitales moleculares, la superposición paralela de dos

orbitales atómicos de tipo p, da origen a dos orbitales moleculares a saber:

a. Un orbital σ de baja energía y un orbital σ* de alta energía

b. Un orbital π de baja energía y un orbital π* de alta energía

c. Un orbital σ de baja energía y un orbital π* de alta energía

d. Un orbital σ de baja energía y un orbital π de baja energía

e. Ninguna de las anteriores

3. Las transiciones n → π* presentes en los compuestos orgánicos y algunos inorgánicos, se

caracterizan por lo siguiente:

a. Las absortividades molares de los máximos asociados a la excitación generalmente son

altas, siendo superiores a 10.000 L/cm.mol.

b. Los picos de absorción asociados a esta transición, se desplazan generalmente hacia el rojo
al aumentar la polaridad del solvente.

c. Las absortividades molares asociadas a este tipo de absorción son generalmente bajas y
normalmente oscilan entre 10 y 300 L/cm. mol
d. Los máximos de absorción tienden a desplazarse hacia longitudes de onda más cortas en
presencia de solventes polares

e. Ninguna de las anteriores

4. Las transiciones de tipo n → π* y π→ π* propia de los compuestos orgánicos se basan en

transiciones de los electrones n y π al estado excitado π* y se caracterizan por lo siguiente:

a. Ambas transiciones requieren la presencia de grupos funcionales saturados que aportan los
electrones de tipo n.

b. Ambas transiciones requieren la presencia de grupos funcionales insaturados que aportan

los electrones π. La energía requerida para estos procesos produce picos de absorción entre
200 y 700 nm.

c. La energía requerida para estos procesos produce bandas de absorción exclusivamente en la

región ultravioleta.

d. Las transiciones requieren la presencia de grupos funcionales insaturados que aporten los
electrones σ.

e. Ninguna de las anteriores

5. Señale la afirmación falsa relacionada con los filtros como selectores de longitud de onda.

a. Los anchos de banda efectivos de los filtros de absorción varían desde 30 a 250 nm
y por lo general, tienen picos de transmitancia más bajos que los filtros de interferencia.

b. Los filtros de interferencia eliminan gran parte de la radiación de un haz de luz por
interferencia destructiva. Generalmente tienen anchos de banda efectivos de 50 nm.

c. Un filtro de interferencia consiste en un dieléctrico transparente, a menudo fluoruro de

calcio o fluoruro de magnesio, que ocupa el espacio entre dos películas metálicas
semitransparentes. Esta disposición se coloca entre dos placas de vidrio u otros
materiales transparentes.

d. El tipo más común de filtro de absorción consta de un vidrio coloreado o de un

colorante suspendido en gelatina y colocado entre dos láminas de vidrio. Los filtros de
vidrio coloreado tienen la ventaja de poseer una estabilidad térmica mayor.

e. Ninguna de las anteriores

6. El coeficiente de absortividad molar es una constante característica de la especie

absorbente que depende de:

a. La concentración de la especie absorbente.

b. La longitud de onda de la radiación.
c. El camino óptico.
d. La intensidad de la radiación.
e. Ninguna de las anteriores.

7. Los orbitales d en presencia de un campo ligando octaédrico están separados en

dos grupos de orbitales a saber:

a. En orbitales dxy, dxz y dyz de menor energía y los orbitales dz2 y dx2- y2 de mayor energía

b. En orbitales dz2 y dx2- y2 de menor energía y los orbitales dxy, dxz y dyz de mayor energía

c. En orbitales dxy, dxz y dyz de menor energía y los orbitales dx2- y2 de mayor energía.

d. En orbitales dx2- y2 de mayor energia y los orbitales dz2 de menor energía.

e. Ninguna de las anteriores.

8. La magnitud de un Δ de energía en un proceso de formación de un complejo depende

principalmente de :

a. La Constante de estabilidad del complejo formado

b. El estado de valencia del ión metálico, posición del elemento en la tabla periódica y de la
fuerza del campo ligante
c. La carga del anión.
d. La fuerza del ión metálico
e. Ninguna de las anteriores

9. Las especies que presentan absorción por transferencia de carga tienen particular
importancia con fines analíticos por las siguientes características:

a. En este tipo de interacción es posible definir la geometría del complejo

b. Se pone en evidencia la formula molecular del complejo.
c. Proporcionan medios sensibles solamente para la detección de especies absorbentes.
d. Proporcionan medios sensibles para la detección y determinación de especies absorbentes.
e. Ninguna de las anteriores.

10. Un grupo auxocromo, como por ejemplo las agrupaciones OH- y - NH2 acopladas a un
anillo bencénico se caracterizan por producir el siguiente efecto en las bandas de absorción:

a. Tiene solamente el efecto de desplazar los picos de los cromóforos hacia longitudes de
onda más largas.
b. Tiene el efecto de desplazar los picos de los cromóforos hacia longitudes de onda más
cortas.
c. Tiene la propiedad de aumentar únicamente las intensidades de las bandas de absorción.
d. Tiene el efecto de desplazar los picos de los cromóforos hacia longitudes de onda más
largas y de aumentar las intensidades de los picos.
e. Ninguna de las anteriores

PROBLEMAS
1. En la construcción de la curva de calibración para un la determinación espectrofotométrica
de Mn (II) en el acero (0,050 g/100 mL), fueron preparadas diferentes soluciones de KMnO 4 (ver
tabla de datos) a partir de una solución madre de 0,5 g/L de KMnO 4 y se obtuvieron los
siguientes resultados:

Conc. A(525nm
Balones de g/L )
50,0 mL KMn04

0,0049
A 0,071
8
0,0149
B 0,222
4
0,0249
C 0,369
0
0,0298
D 0,451
8
0,0348
E 0,520
6
0,0398
F 0,597
4
0,0448
G 0,669
2
0,0498
H 0,749
1
I 0,894
0,0597
Problema
0,306
0,050g/100m ?
L
Vale 2,0 puntos

a) Elaborar una gráfica de Absorbancia en función de la concentración y calcular la

concentración del KMnO4 en la muestra problema. (vale 0,2 puntos)

A partir de la concentración calculada, calcule el porcentaje de Mn en el acero.(Vale 0,2puntos)

¿Estos valores indican un desvió positivo, negativo de la ley de Beer o ninguno?

(vale 0.1)puntos).

b) Usando el método de Rigbom, concluya aproximadamente cual es el intervalo ideal en que

es cumplida la ley de Beer en la determinación del Mn en el acero.(vale 0.8 puntos)

Nota: Completar la tabla con los parámetros pertinentes para elaborar la curva de Rigbom.

c) Calcular el coeficiente de absortividad con el estándar de E de la curva y el coeficiente de

absortividad molar del sistema (1 mol de KMnO4 = 158 g/mol)( 1mol de Mn=54,93g). (vale 0,2
puntos)
d) Calcular el coeficiente de absortividad molar a partir del cálculo de la pendiente (m) de la
curva de calibración (Tg α =  ) ( vale 0.3 punto)

nota: Usar la gráfica que fue elaborada en el ítem a) del problema.

e) Cual es la zona de concentración en que puede ser determinado el Manganeso en el acero si

se pretende confinar los valores de la transmitancia a los límites 0,200 a 0,650. Supóngase la
espesura de la celda igual a 1.0 cm. (vale 0.2 puntos)

2. La constante de equilibrio del par acido/ base conjugado es 8,00 x 10-5. (Vale 1,0 punto)
HIn + H2O ⇋ H3O+ + In-

A partir de la siguiente información:

Máximo de ε(430 nm) ε(600 nm)

absorción, nm
Especie
HIn 430 8,04 x 103 1,23 x 103
In- 600 0,775 x 103 6,96 x 103
a) Calcular la absorbancia a 430 nm y a 600 nm de las disoluciones no tamponadas de
indicador con la siguiente concentración: 2,00 x 10-4 M. Supóngase que se utilizó una celda de
1,0 cm. (Vale 0,7 puntos)

Conc. Del [ HIn ] [ In- ] A(430 nm) A(600 nm)

Indicador,M
3,00 x 10-4 1,54 1,06
2,00 x 10-4 ? ? ? ?
1,00 x 10-4 0,383 0,455
0,50 x 10-4 0,149 0,261
0,250 x 10-4 0,056 0,145
(b) Representar gráficamente la absorbancia como función de la concentración de indicador
para cada una de las longitudes de onda.(vale 0,3 puntos)

3. EL Co(II) forma un complejo de color intenso con la 8-hidroxiquinoleina a 550 nm. La

solución resultante que contenía una cantidad desconocida de Co(II) se diluyó hasta 50
mL. Se ha determinado el Co en una muestra acuosa pipeteando 10,0 mL de la
solución problema en varios matraces aforados de 50 mL. A cada uno de ellos se
agregaron volúmenes diferentes de una solución patrón que contenía 6,23 ppm de Co y
se enrasaron las disoluciones. Calcular la concentración de Co en la muestra a partir de
los siguientes datos:
 Muestra V(mL) muestra V(mL) patrón A(550 nm )
Blanco 0,0 0,0 0,042
1 10 0,0 0,201
2 10 10 0,292
3 10 20 0,378
4 10 30 0,467
5 10 40 O,554

Diseñe una hoja de cálculo para determinar la concentración de Co(II) en la muestra

original a partir de la gráfica de adiciones estándar. (Vale 1,0 punto)