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GRUPO N° 6
TEMA:
“DIFUSIVIDAD MÁSICA EN GASES”
Integrantes:
i
ÍNDICE
INTRODUCCIÓN.......................................................................................................................3
I. OBJETIVO........................................................................................................................3
3.1. MATERIALES................................................................................................................10
3.2. EQUIPO..........................................................................................................................10
V. OBSERVACIONES EXPERIMENTALES.....................................................................13
IX. CONCLUSIONES...........................................................................................................23
X. BIBLIOGRAFÍA.............................................................................................................23
APENDICE................................................................................................................................24
2
INTRODUCCIÓN
I. OBJETIVO
3
II. MARCO TEORICO
Una vez que las concentraciones son iguales, las moléculas continúan moviéndose, pero como
no existe un gradiente de concentración, el proceso de difusión molecular ha cesado y, en
cambio, se rige por el proceso de auto difusión, que se origina a partir del movimiento aleatorio
de las moléculas. El resultado de la difusión es una mezcla gradual de material de tal manera
que la distribución de las moléculas es uniforme. Dado que las moléculas aún están en
movimiento, pero se ha establecido un equilibrio, el resultado final de la difusión molecular se
denomina "equilibrio dinámico". En una fase con temperatura uniforme, sin fuerzas netas
externas que actúen sobre las partículas, el proceso de difusión eventualmente resultará en una
mezcla completa.
Tipos de difusión
Forzada: se debe a una desigualdad de fuerza, características que se encuentran sobre los
componentes A y B
4
Para las mezclas binarias a baja presión, D AB es inversamente proporcional a la presión,
aumenta con la temperatura, y es casi independiente de la composición, para una mezcla de dos
gases determinados.
Al mismo tiempo, las moléculas de B se difunden hacia los regímenes que antes ocupaban los
puros A. Finalmente, se produce una mezcla completa. Antes de este punto en el tiempo, se
produce una variación gradual en la concentración de A a lo largo de un eje, denominado x, que
une los compartimentos originales.
Esta variación, expresada matemáticamente como -dC A / dx, donde CA es la concentración de A.
El signo negativo surge porque la concentración de A disminuye a medida que aumenta la
distancia x. De manera similar, la variación en la concentración de gas B es -dC B / dx. La
velocidad de difusión de A, NA , depende del gradiente de concentración y la velocidad media
con la que las moléculas de A se mueven en la dirección x. Esta relación está expresada por
la ley de Fick.
dC A
N A =−D AB
dx
5
Figura N° 1: Difusión molecular del gas A en el gas B
Fue
nte: Berrocal,2011
Una de estas expresiones es la Ecuación de Hirschfelder- Bird- Spotz, modificada por Wilke
-Lee que se aplica para mezclas de:
1 3 1
1 1 1 1
D AB=
10−4
[ 1.084−0.249
(+
MA MB )] (
2
∗T ∗ 2
+
MA MB ) 2
2 k∗T
PT ∗( r AB ) ∗f ( )
ϵ AB
Donde:
D AB : Difusividad, m2 /s
T : Temperatura, °K
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k∗T
f( ): Función integral de colisión para difusión.
ϵ AB
La ecuación semi- empírica de Fuller se puede utilizar para gases polares y no polares:
10−9∗T 1.75 1
1 1
D AB= 1 1
PT ∗[( Σ V A ) 3 + ( Σ V B ) 3 ]
2
(
∗ +
MA MB )2
Donde:
D AB : difusividad, m 2 / s
T : temperatura, °K
Para este caso se tiene la difusión del componente A (líquido volátil) a través del componente B
(aire) que no se difunde, con la particularidad de que la longitud de la trayectoria de difusión
varía con el tiempo. Dado que la trayectoria de difusión varía en una pequeña cantidad tras un
largo período de tiempo, se debe aplicar el modelo de difusión en pseudo estado estacionario.
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Si la diferencia en el nivel del líquido dentro del intervalo de tiempo considerado es solo una
pequeña fracción de la longitud total de la trayectoria de difusión, en cualquier instante de este
período, el flujo molar en la fase gas se puede evaluar mediante la aplicación de la Segunda
Forma de la Ley de Fick para un sistema binario considerando que la difusión molecular en fase
gaseosa, ocurre en estado estacionario, sin reacción química y en una sola dirección.
C∗D AB
∗P A 1−P A 2
Z
N A= … … … … … … … ….( 1)
P BM
moles
N A=
área∗tiempo
dm A
=N A∗A ST ∗M WA … … … … …(3)
dθ
−ρ A
∗dZ
M WA
N A= … … … … … …( 4)
dθ
C∗D AB −ρ A
∗P A 1−P A 2 ∗dZ
Z M WA
=
P BM dθ
θ1=0 Z 1=Z 0
θ2=θ Z 2=Z
θ2 Z2
C∗D AB∗P A 1−P A 2 −ρ A
∗∫ dθ= ∗ ZdZ
PBM θ 1
M WA ∫Z 1
8
Integrando:
−ρ A
∗Z22−Z 12
C∗D AB∗P A 1−P A 2 M
∗( θ2 −θ1 )= WA
PBM 2
2∗M WA
2 2
Z −Z 0 = (ρA
∗C∗D AB∗P A 1−P A 2
P BM
∗θ )
M WA
∗C∗D AB∗P A 1−P A 2
ρA
α =2∗( )
P BM
2
L
α=
θ
Z2 −Z 02=α∗θ
( Z−Z0 ) ( Z +Z 0 ) =α∗θ
θ ( Z −Z 0 ) 2∗Z0
= +
( Z −Z 0 ) α α
Figura N° 3: Esta ecuación corresponde a la de una línea recta, con pendiente (1/)
9
Fuente: Ángeles, 2019
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III. MATERIALES Y EQUIPOS USADOS
3.1. MATERIALES
Cronómetro
Jeringa
Piceta
Vasos precipitados.
3.2. EQUIPO
REACTIVOS Y SOLUCIONES
REACTIVOS
Acetona
Agua destilada
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IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Armamos el equipo de difusión másica en gas, una vez realizado se procede a agregarle agua y
calentarlo hasta una temperatura de 40°C (mantenerlo constante mediante el interruptor
calentador del equipo).
Fuente: Elaboración
Introducimos el capilar en el baño de agua a temperatura constante, a través del anillo de goma
de la rosca metálica, enroscar y asegurarse que el capilar este en posición normal frente al
microscopio y después conectar un extremo del capilar a un conducto de aire del mismo equipo
de difusión másica en gas.
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Procedemos ajustar la altura del microscopio para poder visualizar la altura del líquido dentro
del capilar, después encender el interruptor de la bomba de aire, haciendo circular una suave
brisa de aire por el extremo del tubo capilar.
Con ayuda del microscopio, procedemos a medir el descenso de nivel de la sustancia volátil en
el capilar a intervalos regulares de tiempo de aproximadamente 30min.
Figura Nº 7: Medición
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V. OBSERVACIONES EXPERIMENTALES
La experiencia resulta muy lenta para lo cual se debe tener la paciencia adecuada.
Los intervalos de tiempo de toma de datos deben ser largos, ya que los cambios son
pocos notorios.
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VI. DATOS EXPERIMENTALES
A. Experiencia de 14 horas:
Tabla Nº 1: Experiencia de 14 horas
1 3600 2.2
2 7200 4.2
3 10800 6.2
4 14400 8
5 18000 9.9
9 32400 16.6
11 39600 19.7
14 50400 24.2
Fuente: Carlos Ángeles Queirolo
B. Tabla 1: Datos obtenidos
Datos Experimentales
θ (min) ( Z−Z0 ) mm
0 0
30 0.5
60 1.4
90 2.3
120 3.4
135 3.9
150 4.4
Fuente: Elaboración Propia
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VII. CÁLCULO Y RESULTADOS
10−9 .T 1.75 1 1
D AB=
[
1
3
P . ( Σv A ) +( Σv B )
1 2
3
]
.
√ +
M A MB
Condiciones de operación:
T= 40 °C = 313.15 °K y P = 1 atm
A = acetona y B = aire
Para el aire:
Σv B=0.0201 m 3 /kmol
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Elemento # de v Σv A
elementos (cm3/mol) (cm3/mol)
C 3 16.5 49.5
H 6 1.98 11.88
O 1 5.48 5.48
66.86
Σv A =0.06686 m3/kmol
I Compuesto Mi Σvi
(g/mol) 3
(m /kmol)
b. Reemplazando en la ecuación
1 0−9 .(313.15)1.75 1 1
D AB=
[ 1
1∗ (0.06686) 3 +(0.0201)
1 2
3
]
.
√ +
58.08 28.97
D AB=1.15191∗10−5 m 2 /s
1.5
10−4
[ 1.084−0.249.
1
+
1
M A MB√.T
] 1 1
D AB=
PT . ( r AB )2 f
( εkT )
AB
.
√ +
M A MB
Condiciones de operación:
A = acetona y B = aire
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a. Hallamos el diámetro de colisión r AB
compuesto ri εi Mi
k
(nm) (kg/kmol)
0.46+ 0.3711
r AB = =0.41555 nm
2
ε AB
=¿
k
ε AB
=¿
k
kT
Evaluamos
ε AB
kT 313.15
= =1.49235
ε AB 209.83736
kT
Hallamos f ( )
ε AB
kT kT
ε AB
f ( )
ε AB
1.45 0.6075
1.49235 x kT
f ( ) ε AB
=0.600386
1.5 0.5991
18
1.5
10 −4
[ 1.084−0.249.
1
√ +
1
58.08 28.97 ]
.(313.15)
1 1
D AB= 2
101325∗( 0.41555 ) ∗0.600386
.
√ +
58.08 28.97
D AB=1.232696∗10−5 m 2 /s
Experiencia N°1:
θ(horas)
θ(seg) z−z o (m) θ/(z−z o) (s/m)
0.0022
1 3600 1636363.64
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Gráfica Nº 8: Datos Experimentales
De la gráfica:
θ ( Z−Z0 ) 2 Z 0
= +
(Z−ZO ) α α
1 1
pendiente= α = =0.51332 x 10−7 m2 /s
α s 7
1.9481∗10 2
m
a. Hallando la difusividad:
α . ρ A . R .T
D AB=
P −P A 2
2 . PT . M A . ln ( T )
PT −P A 1
Dónde:
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interface liquido- gas
D AB=1.08206 x 10−5 m2 / s
Experiencia N°2:
( Z−Z¿¿ 0) m¿ θ/ ( Z−Z 0 ) s /m
0.0005 3600000
0.0014 2571428.571
0.0023 2347826.087
0.0034 2117647.059
0.0039 2076923.077
0.0044 2045454.545
Fuente: Propia
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4000000
3500000
2500000
θ/(Z-Z₀)
2000000
1500000
1000000
500000
0
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0.01
(Z-Z₀
De la gráfica:
θ ( Z−Z0 ) 2 Z 0
= +
(Z−ZO ) α α
1 1
pendiente= α = =−0.3333310−8 m2 / s
α s 8
−3∗10 2
m
4. Resultados
Hallando el porcentaje de error de cada experiencia con respecto a los valores teóricos
calculados:
1 -12.22% -6.06%
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VIII. ANÁLISIS DE RESULTADOS
Se puede decir que los resultados de mayor error se manifiesta en la experiencia que se realizó
con un menor tiempo (150 min) a comparación de la experiencia de 14 horas que presento una
difusividad igual a 1.08206 x 10−5 m 2 /s que está aproximadamente dentro del rango de
difusividades para gases ( 5*10-6 - 1*10-5 m2/s) dados en la literatura
Se observa que la ecuación de Fuller posee un porcentaje de error igual a 6.06% menor en casi
un 50% comparado con la ecuación de Hirschfelder, modificada por Wilke-Lee. Esto puede
explicarse en tanto que la primera en una ecuación teórica, mientras que la segunda (Fuller) es
una ecuación semi-empírica, llegando a obtener muy buenas aproximaciones con la experiencia
en comparación con una ecuación estrictamente teórica.
23
IX. CONCLUSIONES
X. BIBLIOGRAFÍA
24
APENDICE
1. Tubo de Stefan
Aunque este es claramente un caso de difusión en estado transitorio, los datos obtenidos se
interpretan generalmente igualando el flujo en estado estacionario (película plana estancada o
celda de Arnold) a la velocidad de evaporación calculada a partir de la velocidad de descenso de
la superficie líquida. Suponiendo estado estacionario y que A difunde en B estancado (B no es
soluble en A líquido):
P∗D AB (P ¿ ¿ AS−P AG )
N AS= ∗ … … … … ..(1)¿
RT Z f PBML
25
Tabla N° 4: Constantes del potencial 6 – 12 de Lennard – Jones
26
Tabla N° 5: Volúmenes atómicos y moleculares en cm3/gmol según Le Bas*.
27