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04-Leyesgases 2011
04-Leyesgases 2011
Las variables que determinan el estado de un sistema gaseoso, para una determinada
masa de gas son: la presión, el volumen y la temperatura
Veamos que relación existe entre los distintos sistemas de unidades de presión
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QUIMICA GENERAL 2
Roberto Boyle (1627 - 1691) y Edmundo Mariotte (1620 - 1684) trabajaron con
distintos gases a temperatura constante, es decir isotérmicamente , observó que a mayor
presión, para una dada masa de gas, menor volumen y viceversa, en forma matemática
podemos escribir:
Pa x Va = Pb x Vb
Charles ( 1746 - 1823) y Gay Lussac ( 1778- 1850 ) estudiaron la relación que existe
entre la presión y la temperatura a volumen constante , es decir en un proceso isocórico, y
la relación que existe entre el volumen y la temperatura a presión constante , es decir en un
proceso isobárico.-
En un proceso que se efectúa a volumen constante, las presiones que soporta una masa
gaseosa es directamente proporcional a la temperatura absoluta.-
T ( ºK ) = 273,16 + t ( ºC )
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QUIMICA GENERAL 3
Pa x Va Pb x Vb
------------ = --------------
Ta Tb
Esta ecuación es valida, siempre y cuando la masa del sistema permanezca constante y no
haya reacciones químicas dentro de recipiente cerrado.
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QUIMICA GENERAL 4
Teniendo en cuenta todo lo visto hasta ahora, como el comportamiento de los gases
ideales es independiente de su naturaleza, se puede deducir una ecuación de los gases
ideales que tenga en cuenta el número de moles, para eso vamos a calcular la Constante
Universal de los gases.
Pa x Va Pb x Vb
------------ = --------------
Ta Tb
Se considera 1 mol de una sustancia gaseosa en CNPT, y se utiliza el primer miembro
de la ecuación, reemplazando por los datos vistos, tenemos
Aparece el término mol, ya que 22, 4 litros son por cado mol de sustancia gaseosa
El valor de la constante depende del sistema de unidades utilizadas.
760 mm Hg x 22,4 l
R = ---------------------------- = 62,36332 litro-mm Hg/ ºK –mol
273,16 ºK -mol
Pa x Va Pb x Vb
----------- = -------------
Ta Tb
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QUIMICA GENERAL 5
P x V
n. R = ------------- o lo que es lo mismo
T
P. V = n. R. T
+
Tener siempre presente que la temperatura debe medirse en grados Kelvin
Relaciona la presión total con las presiones de los componentes gaseosos individuales.
Se define la presión parcial como la presión que tendría un gas, si por si solo ocupase
todo el volumen del recipiente.
En 1801 Dalton formuló la ley, que ahora se conoce como la ley de las presiones
parciales, la cual establece:
“La presión total de una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones parciales"
pa = (na . R . T ) / V
pb = (nb . R . T ) / V
pc = (nc . R . T ) / V
P = pa + pb + pc
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QUIMICA GENERAL 6
Si llamamos xa fracción molar del gas A , xb fracción molar del gas B y xc fracción molar
del gas siendo :
xa = na / ( na + nb + nc )
xb = nb / ( na + nb + nc )
xc = nc / ( na + nb + nc )
pa = xa . P pb = xb . P y pc = xc . P
Lo importante de esta ley, es que no indica que la presión total en un sistema gaseoso
no depende de la naturaleza del gas, sino que depende del número total de moléculas.
Existe una relación directa entre el número de moles y el número de moléculas, esta
relación es que N = n x 6,02 x 10 23, donde N es el número de moléculas, n el número de
moles y 6,02 x 1023 , es el número de Avogadro
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QUIMICA GENERAL 7
En un mol de dicho compuesto hay 6,02 x 1023 moléculas, por lo tanto una molécula de
este compuesto pesa 44 /6,02 x 1023 gramos = 7,31 x 10 -23 gramos
T °C 0 5 10 15 20 25 30 35 40
mmHg 4,58 6.54 9.21 12.79 17.54 23.76 31.82 42.18 55.32
T °C 45 50 55 60 65 70 75 80 85
mmHg 71.58 92.51 118.04 149.38 187.54 233.7 289.1 355.1 433.6
T °C 90 95 100
mmHg 525.76 633.90 760.00
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QUIMICA GENERAL 8
M . P = d . R. T
Temperatura absoluta
presión
Thomas Graham, alrededor del año 1830, estudio la efusión de los gases y observo que
la velocidad de efusión de los mismos es inversamente proporcional a la raíz cuadrada de sus
pesos moleculares.
V M
a b
V M
b a
¿Que significa efusión?
Si se deja pasar un gas que se encuentra en un recipiente cerrado, al que se le
practica un orificio pequeño, a un recipiente totalmente vacío, el proceso se llama efusión. ,
en cambio difusión es un proceso mediante el cuál una sustancia se distribuye en forma
uniforme, ocupando todo el espacio disponible, esto es debido a que las moléculas de los
gases se mueven permanentemente en forma aleatoria (sin una ley determinada con
precisión)
Si por ejemplo se conectan dos tanques conteniendo la misma sustancia gaseosa a
distintas presiones y se abre la válvula que los conecta, al cabo de un cierto tiempo en
ambos recipientes la presión es la misma. El gas que se encuentra en el recipiente que tiene
mayor presión difunde hacia el otro recipiente cuya presión es menor.
Los gases reales presentan desviaciones importantes con respeto a la ecuación de los
gases ideales a altas presiones y bajas temperaturas.
Cuando se hizo el estudio de los gases en la teoría cinético molecular se supuso que las
moléculas de un gas tienen volumen despreciable y que no hay acciones entre las moléculas.
Las moléculas reales tiene volumen, aunque muy pequeño, a presiones elevadas la
distancia entre las molécula se achica y el volumen de las mismas empieza influir sobre las
condiciones del sistema, lo mismo sucede a bajas temperaturas.
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QUIMICA GENERAL 9
Varias ecuaciones han sido desarrolladas para estudiar el comportamiento real de los
gases , una de las mas importante es la ecuación de Van der Waals. Esta ecuación difiere de
la de los gases ideales en dos términos de corrección, los términos son denominados a y b.
Uno corrige la presión y el otro corrige el volumen.
nRT n 2a
P 2
V nb V
De esta ecuación se pueden despejar las distintas variables.
Es de hacer notar que esta ecuación no resuelve todos los casos y que es una ecuación
aproximada. Lo mejor es utilizar datos experimentales, con estos construir los gráficos
correspondientes y analizar cada uno de ellos. Habrá un gráfico para cada gas considerado.
Las ecuaciones que analizan los gases reales sirven para una primera aproximación.
Los gases se pueden licuar por compresión a una determinada temperatura, pero esa
temperatura no puede ser cualquiera, ya que hay temperaturas en las cuales el gas no puede
ser licuado. Para cada gas hay una temperatura por encima de la cuál el gas no puede
licuarse, independientemente de cuál sea la presión aplicada, esa temperatura se denomina
temperatura crítica.
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QUIMICA GENERAL 10
Para los ingenieros estas temperaturas y presiones críticas son muy útiles ya que
permiten decidir en que condiciones se pueden licuar los gases y fija los límites de
temperatura y presión. En algunos casos el ingeniero desea que un gas se licue y otros busca
las condiciones para que esto no ocurra
El amoníaco tiene una temperatura crítica de 132,4°C y una presión crítica de 111,5
atmósferas.
El dióxido de carbono tiene una temperatura crítica de 31.0°C y una presión crítica de
73,0 atmósferas
SERIE DE EJERCICIOS
01. Una cierta masa de gas ideal ocupa un volumen de 20 litros a 0,6 atm de presión. ¿Que
volumen ocupara a 700 mm Hg y a la misma temperatura, que ley aplica en la resolución del
problema? Enúnciela.
Respuesta: 13,03 litros.
Ley de Boyle Mariotte.
02. Una cierta masa de gas ideal ejerce una presión de 1,05 atm. A 17 ºC. ¿Que presión
ejercerá un volumen igual del mismo a 323 ºK, que ley aplica a la resolución de este
problema ?.
Respuestas: 1,17 atm.
Ley de Charles Gay Lussac.
03. La presión de un gas en un tanque es de 1,5 atm a 27 ºC. Si se lo calienta hasta 117 ºC.
¿Cual será su presión final ?.
Respuesta: 1,95 atm.
04. Una masa de gas ocupa un volumen de 0,25 litros a 27 ºC. El gas es calentado a presión
constante hasta ocupar un volumen de 400 ml. ¿Cual será la temperatura final de la masa
gaseosa expresada en ºC ?.
Respuesta: 207 ºC.
05. ¿Qué volumen a ocupara en CNTP 0,125 moles de oxígeno ?. Si se calienta a 20 ºC y se
mantiene constante el volumen. ¿Cual será la presión final ?.
Respuesta: 2,80 litros.
1,07 atm.
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QUIMICA GENERAL 11
06. ¿Qué presión ejercerá un gas ideal de peso molecular 50 gr. /mol si una masa de 20 gr.
ocupa un volumen de 300 ml a 27 ºC?.
Respuesta: 32,8 atm.
07. Un tanque metálico contiene un gas a 20 ºC y 900 mm Hg. La temperatura del gas se
eleva a 200 ºC. Suponiendo que no hay variaciones en le volumen del tanque, calcular la
presión en el interior del mismo a esta nueva temperatura.
Respuesta: 1453 mm Hg.
08. Un tanque se halla lleno de un gas a 4 atm de presión y a 10 ºC. La válvula de seguridad
se abre cuando la presión llega a 10 atm. Calcular la temperatura que debe alcanzar el
tanque para que se abra la válvula de seguridad.
Respuesta: 707, 5 ºK.
09. Una cantidad de gas a 20 ºC y 1 atm de presión ocupa un volumen de 200 ml. ¿Qué
volumen ocupara a -40 ºC manteniendo la presión constante?.
Respuesta: 159 ml.
10. Si la densidad del monóxido de carbono 3,17 gr/l a -20 ºC y 2,35 atm. ¿Cuál es su peso
molecular aproximado?.
Respuesta: 28 gr /mol .
11. Determine el peso molecular de un gas ideal sabiendo que 560 ml de dicho gas en CNTP
tiene una masa de 1,56 gr.
Respuesta: 62,4 gr/ mol .
12. Determine la densidad del gas H 2S a 27 ºC y 2,00 atm. El peso molecular del gas H 2S es
34,06.
Dato: R= 0,0821 l.atm.mol .K .
Respuesta: 2,77 gr/l.
13. La densidad de un gas desconocido a 98 ºC y 740 mm Hg es de 2,40 gr/l. Calcule su
peso molecular, suponiendo que se comporta como un gas ideal.
Resultado: 75,1 g/mol.
14. Una mezcla de gas a 760 mm Hg de presión contiene el 65% de N 2 15% de oxigeno y el
20% de CO2 en volumen. ¿Cual es la 2 presión parcial de cada gas en mm Hg ?.
15. Una masa gaseosa posee 10 moles de hidrogeno, 2 de nitrógeno y 3 de oxígeno. La
presión parcial ejercida por el Oxígeno es de 120 mm Hg.
Indique: a) pN b) pH c) presión total de la mezcla gaseosa.
16. Una mezcla de 1500 ml contiene 400 mgr de oxigeno y 60 mgr d hidrógeno a 100 ºC.
Calcular la presión total dentro del matraz.
Respuesta: 0,87 atm.
17. Se recoge Nitrógeno sobre agua a 18 ºC. Si la presión barométrica es de 740 mm
Hg. ¿Cual será la presión real del Nitrógeno ?. (La presión del vapor de agua a 18 ºC es de
15,48 mm Hg). El gas recogido es una mezcla de Nitrógeno y vapor de agua.
Respuesta: 724,52 mm Hg.
18. Calcule la presión parcial ejercida por el oxígeno en un tanque de 112 litros, que contiene
20 g de oxígeno y una cierta cantidad de nitrógeno, a la temperatura de 127ºC.
0,183 atm.
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QUIMICA GENERAL 12
19. Se recogen 50 ml de gas hidrógeno sobre agua a una temperatura de 21°C y con una
presión externa de 750 Torricelli. La presión de vapor de agua a esa temperatura es de
18,65 Torricelli. Calcule:
a. número de moles de hidrógeno desprendido
b. número de moléculas de hidrógeno desprendidas
c. número de moléculas de agua en los 50 ml de gas total
20. Un gas desconocido efunde a una velocidad que es 0,460 veces la velocidad de efusión
del oxígeno, a la misma temperatura. Calcule el peso molécular del gas desconocido.
21. Un volumen de 2,38 litros de un gas medido a 97ºC y 720 mm de Hg tiene una masa de
2,81 gramos. Calcular el peso molecular de dicho gas. (R = 0,082 atm.litro/mol.K)
Sol: 37,81
22. Cierto gas está formado en un 46,18% de carbono y en 53,82% de nitrógeno. Un gramo
de un gas ocupa 0,496 l a 708 mm de Hg y 20ºC. Determinar la fórmula molecular de dicho
gas. (R = 0,082 atm.litro/mol.K)
Sol: C2N2
25. Admitiendo que la composición en peso del aire es: 75,45% de nitrógeno, 23,18% de
oxígeno, 1,32% de argón y 0,05% de dióxido de carbono, calcule: a) la composición del aire
en volumen y b) su densidad en condiciones normales de presión y temperatura. Pesos
atómicos: N = 14; O = 16; Ar = 40; C = 12. R = 0,082 atm .litro .mol -1K-1.
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