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Aplicacones de FSC en La Agroindustria PDF
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Resumen
Esta presenta una revisión sobre el uso del dióxido de carbono supercrítico como solvente para la
extracción de compuestos bioactivos presentes en vegetales de actual y potencial uso, en procesos
de la agroindustria. Se hace una descripción de la extracción con soxhlet, la cual se usa para evaluar
el rendimiento en extracto y en tiempo de extracción, de los métodos tradicionales y recientes de
extracción. Se describe la extracción con fluidos supercríticos, se muestran condiciones de operación
y se nombran algunos principios bioactivos extraídos de diferentes materias primas vegetales,
reportados en la literatura internacional. Para una mejor descripción de las aplicaciones de los fluidos
supercríticos en la agroindustria, estas se clasifican en cinco grupos bien diferenciados. Esto permite
formarse una idea global clara sobre las posibilidades que ofrecen los fluidos supercríticos para
mejorar la competitividad de la agroindustria.
Abstract
A review on the use of supercritical carbon dioxide as a solvent for the bioactive compounds
extraction present in vegetables of current and potential use in agroindustrial processes is presented.
A description of the extraction with soxhlet, which is used to evaluate the yield in extract and in
extraction time of traditional and modern extraction methods is done. Extraction with supercritical
fluids is described, operation conditions are showed and bioactive principles extracted from different
vegetables raw material reported in the international literature are described. To better described the
applications of supercritical fluids in the agroindustry, these are classified in five well defined groups.
This allows to get a clear global idea about the possibilities offered by the supercritical fluids to
improve the competitiveness of the agroindustry.
Sin embargo, los solventes alternativos produ- extracción de aceites de rosa silvestre (Rosa
cen a menudo menos recuperación debido a canina L), utilizando n-hexano con soxhlet se
una afinidad molecular disminuida entre el consumieron 180 minutos para extraer 48.5
solvente y el soluto. Los costos de los sol- g/kg, mientras que con CO2SC a 35oC y 250
ventes alternativos pueden ser superiores. A bar, se consumieron 35 minutos para extraer
veces se agrega un co-solvente para aumen- 57.2 g/kg, cuando se le agrego propano (co-
tar la polaridad de la fase líquida. Además, se solvente) al CO2SC a 28OC y 100 bar se
han reportado extracciones de mezclas de consumieron 35 minutos para obtener 66.8
isopropanol y el hexano para aumentar el g/kg (Szentmihalyi et al., 2002).
rendimiento y la cinética de extracción (Li et
al., 2004). Algunos solventes usados con el Soxhlet
convencional se han cuestionado reciente-
Características de la matriz: La extracción con mente debido a su toxicidad (n-hexano). El
Soxhlet depende fuertemente de las carac- uso de solventes no tóxicos como el CO2
terísticas de la matriz y de las dimensiones de supercrítico y el agua están en el orden del
las partículas puesto que la difusión interna día.
puede ser el paso limitante durante la
extracción. Para la extracción total de las EXTRACCION CON FSC
grasas de las semillas oleaginosas, se realizó
una extracción de 2-h obteniendo un rendi- Un fluido supercrítico es cualquier substancia
miento del 99% cuando la dimensión de las a una temperatura y presión por encima de su
partículas era 0.4 mm, mientras que fue punto crítico termodinámico. Tiene la propie-
necesaria una extracción de 12-h para obte- dad de difundirse a través de los sólidos como
ner una eficacia similar si la dimensión de las un gas, y de disolver los materiales como un
partículas era 2.0 mm (Luque-Garcia y Luque líquido. Adicionalmente, puede cambiar rápi-
de Castro, 2004). damente la densidad con pequeños cambios
en la temperatura o presión. Estas propie-
Condiciones de operación: Durante la extrac- dades lo hacen conveniente como un sustituto
ción con Soxhlet, el solvente se recupera de los solventes orgánicos en los procesos de
normalmente por evaporación. Las tempe- extracción.
raturas de extracción y evaporación tienen un
efecto significativo en la calidad final de los Los fluidos supercríticos (FSC) tienen la capa-
productos. Además, se ha encontrado que el cidad de extraer ciertos compuestos químicos
aceite del salvado de arroz extraído con d- con el uso de determinados solventes espe-
cineno era ligeramente más oscuro compara- cíficos bajo la combinación de temperatura y
do con el aceite extraído con hexano, proba- presión (Brunner, 2005; Rozzi y Singh, 2002).
blemente debido a las mayores temperaturas En la Tabla 1 se muestran las propiedades
de extracción y evaporación al usar d-cineno críticas de algunos compuestos comúnmente
como solvente. Las altas temperatura de ebu- usados como fluidos supercríticos. El CO2 es
llición para la recuperación del solvente pue- el fluido supercrítico más utilizado debido a
den disminuirse usando evaporación flash o que es no tóxico, no inflamable, no corrosivo,
separación por membrana para recuperar el incoloro, no es costoso, se elimina fácilmente,
solvente (Mamidipally y Liu, 2004). no deja residuos, sus condiciones críticas son
relativamente fáciles de alcanzar y se consi-
Comparación Soxhlet y CO2 SC gue con diferentes grados de pureza, se pue-
de trabajar a baja temperatura y por tanto, se
La extracción con Soxhlet es una técnica bien pueden separar compuestos termolábiles, se
establecida. Entre sus ventajas, por encima puede obtener a partir de procesos de
de otros nuevos métodos como la extracción fermentación alcohólica y ayuda a prevenir la
ayudada con ultrasonido, la ayudada con degradación térmica de ciertos componentes
microondas y la extracción con fluidos super- químicos del alimento cuando son extraídos
críticos está la de tener bastantes aplica- (Brunner, 2005; Hurtado, 2002; Rosa y
ciones industriales, buena reproduci-bilidad y Meireles, 2005). El problema con muchos de
eficacia, y menor manipulación del extracto. los fluidos que aparecen en la Tabla 1, en
Sin embargo, comparada con CO2SC, el mé- comparación con el CO2 es que hay ciertas
todo Soxhlet es una técnica anticuada y con- dificultades en obtener solventes puros del
sumidora de tiempo y de solvente. En la fluido (Rozzi y Singh, 2002; Wark, 1985). Las
ventajas de los fluidos supercríticos son: de carbono (CO2) por las ventajas ya mencio-
(Bruner, 2005; Hurtado, 2002; Sánchez et al., nadas y dirigidas hacia la obtención de acei-
2005; Tonthubthimthong et al., 2001; Zkal et tes vegetales a partir de oleaginosas, desaci-
al., 2005). dificación de aceites con alto contenido de
ácidos grasos, eliminación de colesterol, apro-
Tabla 1: Propiedades críticas de los FSC vechamiento de residuos de la refinación y
obtención de compuestos minoritarios de alto
Fluido Tc Pc ρ valor agregado como son el escualeno, los to-
(oC) (bar) (Kg/m3)
coferoles y los fitosteroles (Hurtado, 2002).
Acetileno 36 62.47 232.14
Acetona 235 47.00 278.00
Los aceites vegetales están formados por tri-
Agua 374 220.90 322.60
glicéridos, diglicéridos, ácidos grasos libres y
Dióxido de Carbón 31 73.86 467.60
Etano 32 48.71 135.75
otros constituyentes minoritarios como toco-
feroles y esteroles.
Etanol 240.4 61.40 276.00
Etileno 9 50.40 195.80
Metano -83 45.95 161.43
El amplio rango de distribución de sus com-
ponentes determina las propiedades físicas
Metanol 239.4 80.90 272.00
Propano 97 42.47 225.64
del aceite y el uso para el cual es conve-
niente. El fraccionamiento de aceites resulta
Propileno 91.8 46.00 232.00
de gran interés debido a que permite obtener
un aceite o grasa natural ajustado a unas es-
1. Poseen alto coeficiente de difusión y visco-
pecificaciones muy particulares o una fracción
sidad más baja que los líquidos; 2. Ausencia
con determinados componentes de interés
de tensión superficial, la cual aumenta la
para fines concretos. Dentro de los posibles
operación de extracción dada la rápida pene-
procesos de fraccionamiento están la desti-
tración de estos al interior de los poros de la
lación, la extracción con disolventes y la
matriz heterogénea; 3. La selectividad durante
extracción con FSC (Hurtado, 2002). La des-
la extracción puede ser manipulada dada la
tilación resulta poco conveniente para usarse
variación de las diferentes condiciones de
con aceites vegetales debido a la presencia
operación temperatura y presión afectando la
de triglicéridos que se rompen a altas tem-
solubilidad de varios componentes en el fluido
peraturas (Hurtado, 2002).
supercrítico; 4. La extracción con fluidos su-
percríticos no deja residuos químicos; 5. La
La extracción con disolventes siempre deja un
extracción con CO2 supercrítico permite su fá-
residuo inherente en el aceite, particularmente
cil recuperación por procesos de reciclaje. El
cuando la extracción se realiza con hexano
CO2 supercrítico también ha sido usado en
que es el disolvente más comúnmente usado,
innumerables aplicaciones industriales que
pero la legislación internacional restringe la
incluyen diferentes campos como: alimentos,
cantidad de hexano que deben contener los
agricultura, acuicultura, pesticidas, procesos
productos extraídos y cada vez será más
microbianos, petroquímica y farmacéutica
restrictiva, previéndose que en un futuro se
(Brunner, 2005; Sánchez et al., 2005; Tont-
limite su uso y se sustituya por otros disol-
hubthimthong et al., 2001; Vagi et al., 2005).
ventes como el CO2 supercrítico.
APLICACIONES AGROINDUSTRIALES
La extracción con FSC, específicamente con
Algunas aplicaciones comerciales de la CO2, resulta una alternativa interesante para
extracción con los FSC en la agroindustria la extracción y fraccionamiento de aceites
agroalimentaria son: el fraccionamiento y la vegetales, porque no posee los inconvenien-
extracción de aceites y grasas, la extracción tes de los disolventes orgánicos tradicionales,
de antioxidantes naturales, la extracción de tal como se mencionó anteriormente sobre
alcaloides, aromas y especias. Se describen a algunas ventajas que ofrece el uso del CO2
continuación estas aplicaciones y los proce- supercrítico al ser no tóxico, ni dejar residuo
sos típicos como se llevan a cabo. en sus productos, así como su capacidad
selectiva para extraer ciertas sustancias al
Extracción y fraccionamiento de lípidos realizar pequeños cambios de presión y
temperatura. Adicionalmente existen estudios
Las aplicaciones de los FSC en esta área se que demuestran que el uso de CO2 super-
relacionan básicamente con el uso de dióxido crítico conlleva a disminuir el consumo de
Se está utilizando CO2 supercrítico para la contiene del 0.8 - 2% de cafeína cuyo consu-
obtención de tocoferoles a partir de soja (Del mo excesivo puede incidir en la salud de las
Valle et al., 2005) y subproductos del aceite personas por lo que industrialmente se elimi-
de oliva (Ibáñez et al., 2000). na, pero que por otra parte, tiene un valor
agregado por sus a-plicaciones farmacéuticas
También se obtienen antioxidantes naturales (Brunner, 2005; Kopcak y Mohamed, 2005;
a partir de la extracción de plantas tales como Mohamed et al., 1997).
salvia y romero, que tienen actividad similar o
mayor que las de los antioxidantes sintéticos Otra aplicación interesante es la extracción de
(Gerard et al., 1995; Señorans et al., 2000). compuestos responsables del sabor amargo y
La obtención de Labex, este es un antioxidan- característico de la cerveza (humulonas y
te obtenido con CO2 a 80 -100ºC y 500 bar, y lupulonas). El CO2 presenta grandes ventajas
su posterior fraccionamiento la cual fue logra- para la extracción de lúpulo al compararlo con
da en dos partes, una rica en antioxidante y o- disolventes orgánicos convencionales porque
tra en aceite esencial (Nguyen et al., 1994). disuelve completamente aceites esenciales,
parte de las resinas livianas y pesadas, trazas
En el Centro de Investigación del Cáncer de menores de grasas, ceras, clorofila y sales
Heidelberg, en Alemania, se investigó el orgánicas. De este modo los extractos del
potencial antioxidante y anticancerígeno de lúpulo con CO2 permiten conseguir un ade-
diferentes compuestos fenólicos aislados a cuado balance de aroma y el sabor amargo
partir de aceite de oliva (Owen et al., 2000). en la cerveza (Cobos et al., 1997).