17/01/2013

Universidad de Los Andes

Facultad de Ingeniería
Escuela de Ingeniería Química
Dpto. de Operaciones Unitarias y Proyectos

OPERACIONES UNITARIAS III

Clase introductoria

Prof. Yoana Castillo

yoanacastillo@ula.ve
Web:http://webdelprofesor.ula.ve/ingenieria/yoanacastillo/

CONTENIDO
ƒ Ingeniería Química.
ƒ Operaciones unitarias en ingeniería química
química.
ƒ Contenido del Curso OPE III.
ƒ Procesos de Separación.
ƒ Importancia.
ƒ Características.
ƒ Clasificación.
ƒ F t de
Factor d Separación.
S ió
ƒ Repaso de Termodinámica de equilibrio.
ƒ Equilibrio Líquido-Vapor.

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OPERACIONES UNITARIAS EN
INGENIERÍA QUÍMICA
… “la aplicación de los principios de las ciencias físicas
junto con los principios de economía y relaciones
humanas, a campos que atañen ñ en forma directa a los
PROCESOS y equipos de procesos en los cuales se trata
la materia prima con el fin de modificar su estado,
contenido de energía o composición…” [1]

Ingeniería de Procesos

Papel del Ing

Ing. Qco:
Seleccionar etapas
Materia prima Proceso Productos adecuadas en el orden
apropiado para formular
un proceso.

Acondicionamiento Purificación Especificar u optimizar

condiciones para llevar
a cabo el proceso.

CONTENIDO DEL CURSO

OPERACIONES UNITARIAS III

• Destilación. Aplicar ecuaciones de

dimensionamiento de equipos.
• Extracción Líquido-Líquido.
Aplicación de programas de
• Absorción de gases. computación.

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PROCESOS DE SEPARACIÓN

Los procesos que ocurren de forma natural

son inherentemente de MEZCLADO

El procedimiento inverso se conoce como PROCESOS DE SEPARACIÓN

IMPORTANCIA DE LOS PROCESOS DE SEPARACIÓN

En un reactor:
Producto deseado
Subproductos
Reactantes no convertidos Recuperación para
recircularlos
Catalizador

En plantas industriales
• 50-90% del capital corresponde a equipos de separación
• Mayor pureza Mayor valor económico del producto [2]

PROCESOS DE SEPARACIÓN
CARACTERISTICAS
Producto 1 (X1)

Alimentación Proceso de Producto 2 (X2)

Separación Producto n (Xn)
i,j

Agente de Separación: Masa o Energía

ƒ Agente de Separación: Promueve la separación

ƒ Principio de Separación: Propiedad física o química inherente a los
componentes de la mezcla que permite que se efectué la separación.[2]

Separación: Transferencia de masa: Fuerza, dirección? Termodinámica

Grado de Separación: Limitado por el Equilibrio Termodinámico

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CLASIFICACIÓN DE PROCESOS DE
SEPARACIÓN

I. Procesos con transferencia de masa de

acuerdo a:
I.1. Procesos de separación de equilibrio Fases inmiscibles tienden
(Equilibrados, Reversibles, de hacia el equilibrio

Partición)
Una sola fase.
I.2. Procesos de separación controlados
Basados en diferencias en
por la Velocidad (Irreversibles, de no velocidades de transporte:
partición) gradientes de C, T entre otras

Separación de una fase de

II. Procesos de separación mecánica. [2] otra mecánicamente.

I.1 PROCESOS EQUILIBRADOS [2,3]

1. Evaporación Instantánea, vaporización flash
Agente de Separación:
ó Reducción
ó de presión
ó (energía)
í
V

L Principio de Separación: Diferencia en volatilidades

(presión de vapor)
L
Ejemplo Industrial Recuperación de agua a partir de agua
de mar

2. Destilación
V Agente de Separación: Calor

D
L/V Principio de Separación: Diferencia en volatilidades
(presión de vapor)

Ejemplo Industrial Estabilización de la gasolina natural

L para separar isobutano e hidrocarburos
de bajo peso molecular

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I.1 PROCESOS EQUILIBRADOS [2,3]

3. Absorción de gases
Agente de Separación: Líquido no volátil
Gs

Principio de Separación: Solubilidad preferencial

Ge Ejemplo Industrial Eliminación de CO2 y H2S de gas natural

por absorción en etanolaminas

4. Extracción Líquido-Líquido
L Agente de Separación: Líquido inmiscibles

D Principio de Separación: Solubilidad diferente de compuestos

diferentes en las dos fases líquidas
L´ Ejemplo Industrial Separación de compuestos con puntos
de ebullición cercanos.
Ds

I.1 PROCESOS EQUILIBRADOS [2,3]

5. Extracción Sólido-Líquido
Agente de Separación: Disolvente

S L
Principio de Separación: Solubilidad preferencial
L´
Ss Ejemplo Industrial Extracción de azúcar de la remolacha

6. Cristalización
7.
7 Evaporación
8. Adsorción
9. Intercambio Iónico
10. Secado de Sólidos
11.Ósmosis
12.Flotación
… entre otros… [2,3,4]

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I.2 PROCESOS DE SEPARACIÓN

CONTROLADOS POR LA VELOCIDAD
1. Difusión Gaseosa
Agente
g de Separación:
p Gradiente de p
presión (
(trabajo
j
de compresor)
P1 P2
Principio de Separación: Diferencia en velocidades de
Knudsen o difusión superficial a
través de una barrera porosa
Ejemplo Industrial Separación de isótopos

2. Diálisis

Agente de Separación: Membrana selectiva, disolvente

Principio de Separación: Velocidades diferentes de

transporte difusional a través de
una membrana
Ejemplo Industrial Riñon artificial

I.2 PROCESOS DE SEPARACIÓN

CONTROLADOS POR LA VELOCIDAD

3
3. Espectrometría de Masa
Masa.
4. Difusión Térmica
5. Electrodiálisis
6. Electroforesis
7. Ósmosis Inversa.
8. Ultrafiltración
… entre otros.. [2,3]

Electrodiálisis Ósmosis Inversa Ultrafiltración

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II. PROCESOS DE SEPARACIÓN MECÁNICA

1. Sedimentación
L
L+S Agente
g de Separación:
p Gravedad

Principio de Separación: Diferencia de densidad

S
Ejemplo Industrial Clarificación de aguas residuales

2. Ciclón

Agente de Separación: Flujo (inercia)

Principio de Separación: Diferencia de densidad

Ejemplo Industrial Eliminación de polvos de gases

II. PROCESOS DE SEPARACIÓN MECÁNICA

3
3. Filtración

4. Centrifugación.

5. Eliminador de nieblas.

6. Precipitación electrostática [2]

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FACTOR DE SEPARACIÓN [2]

Indicador del grado de separación real. αijs
x i1
Producto
P d t 1
(Xi, Xj)1 x j1
Proceso de
α ij
s
=
Alimentación Separación Producto 2
xi2
i,j
(Xi, Xj)2 x j2
Agente de Separación:
Masa o Energía

Si:
• αijs=1 No hay separación

Configuración del flujo del

• αijs>1 “i” se concentra en el producto 1
equipo de separación [2]

• αijs<1 “j” se concentra en el producto 1

FACTOR DE SEPARACIÓN
INHERENTE
Indicador del grado de separación bajo condiciones IDEALES,
se denota sin supraíndice: αij

•Para procesos equilibrados, αij: corresponde a composiciones

de productos que se obtendrían cuando se alcance el
EQUILIBRIO entre las fases.
•Para procesos controlados por la velocidad, αij: corresponde a
composiciones que ocurrirían en presencia de un solo
mecanismo controlante, sin complicaciones.

á d usar αijs o αij?

¿Cuándo
¿C
• Se usa αij cuando es fácil de obtener y se toma en cuenta las
desviaciones de la idealidad usando EFICACIAS.
• Se usa αijs deducido empíricamente para procesos complejos.[2]
• Si αij =1 αijs =1 No hay separación

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REPASO DE TERMODINAMICA DE
EQUILIBRIO
• Equilibrio
• Fugacidades
• Leyes
• Regla de las fases
• Diagramas
• T burbuja
• T rocío

Contacto entre fases que cuando no están en equilibrio, se

efectúa
f tú una transferencia
t f i de
d masa.
La velocidad de transferencia depende de la separación del
sistema respecto al equilibrio. [5]

EQUILIBRIO
Condición estática en la cual no ocurren cambios con respecto
al tiempo en las propiedades macroscópicas de un sistema.
A nivel microscópico
microscópico, las condiciones no son estáticas.
estáticas

Criterio de equilibrio: Potencial químico

“i” : componentes
µ i α = µ i β = ... = µ i π α, β, π : fases
Como todas las fases están a la misma T, se puede expresar en
función de la fugacidad
α β π
fˆi = fˆi = ... = fˆi
Regla de las Fases:
Proporciona el número de variables que deben Sin reacción química
especificarse de manera arbitraria para fijar el
F= 2- π + N
resto de las variables. [5]
F: grados de libertad
π : nº de fases
N: nº de componentes

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EQUILIBRIO Líquido- Vapor

cualitativo

Si hay
y 2 componentes,
p , N= 2
V
F= 2- π + N
F= 2- π + 2= 4 - π
L
Si hay 2 fases, π=2
F= 4 – π
F=2 2 grados de libertad Presión
Temperatura
Composición

Diagramas de equilibrio en sistemas binarios. [5]

• T vs x,y construido a P =cte

• P vs x,y construido a T=cte
• x vs y

Diagrama Pxy para acetonitrilo(1) /nitrometano(2) Diagrama Txy para acetonitrilo(1) /nitrometano(2)
a 75ºC (Ley de Raoult) a 70KPa (Ley de Raoult)

P-x1 Liquido saturado. Punto de Burbuja T-x1 Liquido saturado. Punto de Burbuja
P-y1 Vapor saturado. Punto de Rocío. [5] T-y1 Vapor saturado. Punto de Rocío. [5]

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Formulación de EVL

fˆi = fˆi
v l
Simplificaciones.
p [[5,6]
, ]
y i .φˆi . P = x i .γ i . f i Fase vapor: Ideal Φi=1
Ley de Dalton

Fase líquida: Solución Ideal γi=1 Ley de Raoult

f i = f i = φi Pi
l sat sat sat

yi .P = xi .Pi
sat

y .φˆ .P = x .γ .φ P
sat sat
i i i i i i

φˆi
Φi = Fase vapor: Ideal Φi=1
φi sat Fase líquida: Solución Real γi ≠ 1 Ley de Raoult
Modificada
y .P = x .γ .P
sat
yi .Φ i .P = xi .γ i .Pi
sat
i i i i

Diagramas txy a 1atm

a) Tetrahidrofurano (1)/tetracloruro de carbono(2); b) cloroformo (1)/tetrahidrofurano (2);

c) furano(1)/tetracloruro de carbono (2); d) etanol (1)/tolueno(2). [5]
Desviaciones de la idealidad: Azeótropo
xi=yi

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REFERENCIAS

[1] FOUST. A. “ Principios de Operaciones Unitarias”. Editorial Continental,

S A México
S.A. México, 1997
1997.
[2] JUDSON KING. C. “ Procesos de Separación”. Ediciones Repla, S.A.
México, 1988.
[3] Mc CABE. “Operaciones Unitarias en Ingeniería Química” Mc Graw Hill.
España, 1991.
[4] SEADER, J; HENLEY E. “Operaciones de Separación por etapas de
equilibrio en ingeniería química”. Editorial Reverté, S.A. México, 2000.
[5] SMITH; VAN NESS; ABBOTT
ABBOTT. “Introducción
Introducción a la Termodinámica en
Ingeniería Química”. Mc Graw Hill. México, 1998.
[6] PRAUSNITZ. J. “ Termodinámica molecular de los equilibrios de fases”.
Prentice Hall. Madrid, 2000.

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