Tema 5.- Volumetría redox. Determinación de la materia orgánica en suelo.

Materia orgánica........... lo que distingue un suelo de una roca

Fundamento.
El carbono se encuentra en los suelos formando parte de cuatro tipos de materiales orgánicos y
minerales.
1. Carbonatos minerales, principalmente CaCO3 y MgCO3·CaCO3, pero se presentan
también pequeñas cantidades muy activas e importantes de CO 2 y también de HCO3- y
CO3=, iones derivados de los carbonatos más solubles.
2. Formas muy condensadas de composiciones próximas al carbonato elemental (carbón
vegetal, grafito, carbón de hulla).
3. Residuos de plantas, animales y microorganismos, alterados y bastante resistentes,
denominados a veces “humus” y “humatos”, que no constituyen un compuesto único, al
contrario de lo que parecen sugerir estas denominaciones.
4. Residuos orgánicos poco alterados de vegetales, animales y de microorganismos vivos y
muertos, que sufren descomposiciones bastante rápidas en los suelos.
Evidentemente el carbono total de los suelos incluye estas cuatro formas. El carbono orgánico total
incluye las tres últimas, siendo eliminadas las formas minerales por lavado con un ácido reductor
diluido antes de la determinación del carbono orgánico. La determinación más reproducible del
carbono orgánico es la que incluye las tres formas en que se presenta sin intentar su
fraccionamiento. La materia orgánica químicamente activa que se encuentra relacionada con la
génesis del suelo y su fertilidad incluye las formas 3 y 4.
Carbono orgánico total de los suelos. El contenido de carbono orgánico del suelo puede
expresarse directamente como tanto por ciento de carbono o ser calculado en forma de materia
orgánica mediante multiplicación por un factor. El factor convencional para pasar de carbono a
materia orgánica es 1,724 y se basa en la hipótesis de que la materia orgánica del suelo tiene un
58% de carbono.
Para determinar la materia orgánica del suelo mediremos el carbono orgánico humidificado.
La determinación del carbono orgánico se produce mediante un oxidante en disolución (K 2Cr2O7),
valorándose el exceso de oxidante mediante un reductor. Utilizaremos el método de Walkley-Black
(1934). En dicho método el material oxidable del suelo se oxida mediante dicromato de potasio en
exceso, en presencia de un exceso de H2SO4.
El calentamiento se produce espontáneamente al adicionar agua al ácido sulfúrico.
El exceso de dicromato no reducido se determina mediante retrovaloración con una solución patrón
de (SO4)2Fe(NH4)2 · 6H2O.
Las reacciones químicas del proceso son las siguientes:
a. Oxidación del carbono.

3C +2K 2 Cr 2 O 7 + 8 H 2 SO 4 → 2Cr 2 (SO 4) + 3 CO 2 + 8H2 O

3C + 4 Cr 6+ → 3C 4+ + 4Cr 3+
b. Reducción del dicromato de potasio sobrante.

K 2 Cr 2 O7  7 H 2 SO 4  6 NH 4 2 Fe SO 4 2  Cr 2 SO 43  3 Fe2 SO 4 3

 K 2 SO 4  6  NH 42 SO 4
 7 H2O

2 Cr 6+  6 Fe 2+  2Cr 3+  6 Fe3+
En este método no se incluye el contenido de carbono en forma de carbonatos y tampoco las formas
de carbono elemental, como el grafito y el carbón vegetal, ni la fracción de materia orgánica menos
activa, pues sólo los constituyentes del humus son atacados por el dicromato potásico, según
Walkley-Black (1934), sólo se valora el 77% de la materia orgánica presente, de aquí el factor 1,29
que se emplea para calcular el % de materia orgánica total.

Procedimiento.
1.- Oxidación de la materia orgánica.
Se pesa 0,5 g de suelo, finalmente pulverizado (que pase todo por tamiz de 0,5 mm de luz de malla).
Se introduce la muestra pesada en el erlenmeyer de 500 ml y se agregan, exactamente (con una
bureta), 10 ml de la disolución de dicromato potásico. Se agita con un suave movimiento de
rotación hasta que todo el suelo se ha empapado de esta solución. Se agrega a continuación 20 ml
de ácido sulfúrico concentrado, agitando suavemente durante treinta segundos, al cabo de los cuales
se deja en reposo durante treinta minutos.

2.- Valoración por retroceso.

Al final del anterior periodo de reposo se añaden de una sola vez, 200 ml de agua destilada y se
enfría hasta temperatura ambiente. Se agregan 10 ml de ácido fosfórico, seguidos por 1 ml de la
solución de difenilamina: nuevamente se enfría bajo el chorro de agua hasta temperatura ambiente.
Inmediatamente se procede a la valoración del exceso de dicromato no reducido mediante la
solución de sal de Mohr 0,50N.

Sal de Mohr 0,5 N

B M
Cálculos.

a) Testigo 10(ml de Cr × 1 N (Cr O = B(ml de × 0,5 N

2 O7 K 2 ) 2 7 K 2) Sal de Mohr)

10 × 1 = B × 0,5

10 × 1
= B(ml de Sal de Mohr consumido en el blanco)
0,5

b)
meq de Cr 2 O 7 K 2 = meq de Carbono oxi. + meq de Sal de Mohr

meq de Carbono oxi. = meq de Cr 2 O7 K 2 − meq de Sal de Mohr

meq de Carbono oxi. = B × 0,5 − M (ml Sal de Mohr) 0,5 N (Sal de Mohr gastados en la muestra )

meq. de Carbono oxi. = B × 0,5 − M × 0,5

Si dividimos todo por B × 0,5

meq de Carbono oxi. B × 0,5 M × 0,5
= −
B × 0,5 B × 0,5 B × 0,5

meq de Carbono oxi. M

= 1− ; como 10 × 1 = 0,5 × B
B × 0,5 B

M
meq Carbono oxi. = 10 × (1 − )
B

M
P g de muestra 10 × (1 − ) meq de Carbono oxi.
B
100 g de muestra X

M 100
X = 10 × ( 1 − )× meq de Carbono oxi.
B P

12
P. E. de Carbono =
4.000

M 100 12
% Carbono oxi. = 10 × (1 − )× ×
B P 4.000

Suponiendo que el contenido de Carbono en la Materia Orgánica es del 58%, es preciso multiplicar
por el factor convencional de 1,72.
Por otra parte, según Walkely-Black sólo se valora el 77% de la Materia Orgánica Total.

100 g M.O. oxi 58 g de Carbono oxi.

X % de Carbono oxi

100
X = % de Carbono oxi. ×
58

100 g Materia Orgánica Total 77 g de Materia Orgánica oxi.

% Materia Orgánica total % de Carbono oxi × 1,72

100
M. O. Total = % de Carbono oxi. × 1,72 ×
77

M 100 12 100
% M. O. Total = 10 × (1 − )× × × 1,72
B P 4.000 77

M 6,7
% M. O. Total = (1 − )×
B P
Donde:
M: ml de Sal de Mohr gastados en la valoración de la disolución contenida en la muestra.
B: ml de Sal de Mohr consumidos en el blanco (valoración de la Sal de Mohr).
P: peso, en gramos, tomados en muestra.
El factor 6,7 es el resultado del siguiente cálculo:

12 100
10 × × 1,72 ×
4.000 77
COMO CALCULAR EL ABONO ORGÁNICO

Materia orgánica. Humus.

Utilizaremos el término humus para designar la serie de sustancias orgánicas que resultan de la
descomposición de materias orgánicas por la acción de los microorganismos del suelo.
Por todos es conocido el papel del humus en cuanto a la mejora de las propiedades físicas y
químicas del suelo, fuente y reserva de nutrientes de lenta liberación para la planta, aumento de la
actividad biológica del suelo y acción estimulante sobre el crecimiento de los vegetales.
Resumiendo, podría decirse que el humus aumenta la capacidad de reproducción del suelo.

Restitución de humus mineralizado. El humus se mineraliza en el suelo a un ritmo variable,

dependiendo fundamentalmente de las propiedades físicas y actividad microbiana.
Un valor medio general, podría cifrarse en el 1,5 % anual.
El contenido en materia orgánica del suelo (resultado del análisis) viene expresado en % en peso.
Por tanto, es necesario conocer el peso teórico de una hectárea de suelo, a una profundidad dada,
para referir los cálculos a peso/ha
Ejemplo.- Si suponemos un suelo sorribado con un nivel de humus de 3%, la restitución anual
necesaria por ha, para mantener dicho nivel, sería, suponiendo una mineralización media del 1,5%
anual:
Peso de la ha= 3.600 Tm/ha.
Cantidad de humus existente:
H= 3.600 Tm/ha x 0.03= 108 Tm/ ha.
Necesidades de restitución. Pérdidas por mineralización.
R= 108 Tm/ha x 0.015 = 1.620 kg/ha año de humus.

b) Mejora del contenido en humus del suelo. Si el análisis presenta un nivel inferior al crítico, debe
efectuarse un programa de mejora a fin de alcanzar el nivel crítico señalado.
El cálculo se realiza de forma análoga a la del apartado anterior.
Ejemplo.- Supongamos un suelo de sorriba, bajo riego, cuyo análisis arroja un contenido en humus
del 1,7 % y deseamos elevarlo al nivel crítico. Tomando como nivel crítico el 2 % de humus, la
aplicación necesaria se calcula como sigue:
Nivel actual: 1,7 %.
Nivel crítico: 2,0 %.
Necesidades: 0,3 %.
P = 3.600 Tm/ha
Necesidades en humus = 3.600 Tm/ha x 0.003=10,8 Tm/ha.

Aportaciones por las cosechas.

Las aportaciones de materia orgánica al terreno por los residuos de las cosechas no son, en absoluto,
despreciables si exceptuamos algunos cultivos como la patata y cultivos arbóreos. La importancia
de estas aportaciones es proporcional a la masa vegetativa que el cultivo haya creado (hojas, tallos,
raíces, etc.).
En términos generales, estas aportaciones se evalúan en 400-700 kg de humus/ha que viene a
suponer el 50% de las necesidades de mantenimiento.
Así pues, en el primer ejemplo citado, las necesidades de aportación exterior de humus para
mantener el nivel del 3 %, suponiendo que no se trate de cultivos arbóreos, sería:

Necesidades de restitución = 1.620 kg/ha-año

Aportaciones por residuos =500 kg/ha-año

Necesidades de aportación exterior= 1.120 kg/ha-año

Abonos orgánicos
Riqueza en humus de los abonos.- se define como coeficiente isohúmico (K1) de un abono
orgánico, la cantidad de humus formada a partir de 1 kg de materia seca de dicho abono.
Por tanto, la riqueza en humus de un abono orgánico la obtendremos multiplicando el coeficiente
isohúmico por el porcentaje de materia seca. Unos valores medios son los siguientes:

Abono K1 M.S. % Riqueza %

Estiércol
Vacuno 0,4-0,5 19-23 8-12
Oveja 0,4-0,5 25-30 10-15
Paja 0,1-0,2 90 9-18
Abonos en verde 0,2-0,3 15-25 3-7
 Calculo de la enmienda de los suelos
Ejemplo de aplicación de dos enmiendas:

Enmienda A (mayor humedad y densidad) Enmienda B (menor humedad y densidad)

Características de dos enmiendas orgánicas húmicas (Valores aproximados de análisis

realizados en el laboratorio de Análisis Agrícola de la ETSIA-ULL.

Enmienda Humedad Materia Orgánica N (%) Densidad aparente Precio (€/m3)

(%) (%) s.m.s. s.m.s. (Kg/m3)
E.O. húmica A 40 25 0,5 600 21
E.O. húmica B 30 40 1,8 500 31

Cálculo de la enmienda de los suelos:

Se plantea las necesidades de mejora de 100 m 2 de implantación de un área verde con el
objetivo de incrementar en un 1% de la materia orgánica de la capa de enraizamiento
(20 cm) de un suelo ligeramente compactada, con 1.500 kg/ m3 de densidad aparente.

A la vista de los valores planteados se calcula que el peso de la capa de suelo a

enmendar será:
PCA=100m2 x 0,2m x 1.500 kg/m3 = 30.000 kg

Un incremento del 1% supone una necesidad del 300 kg de materia orgánica humificada
para los 100 m2.

En función de las características de la enmienda A se necesitarán para los 100 m2:

100 kg EO seca 100 kg EO nat. 1 m3 3
300 kg MO× ×  ×  =3,33  m
25 kg MO 60 kg EO seca 600 kg

Coste: 3,33 m3 x 21 €/m3 = 70 €/100m3

En función de las características de la enmienda B se necesitarán para los 100 m2:

100 kg EO seca 100 kg EO nat. 1 m3
300  kg MO× ×  ×   =2,14   m 3
40 kg MO 70 kg EO seca 500 kg

Coste: 2,14 m3 x 21 €/m3 = 66 €/100m3

Considerando el coste de cada una de las enmienda propuesta se produce la paradoja

que la enmienda A supone un gasto de 70€/100m2, mientras que la enmienda B cumple
la misma función con un coste de 66€/100m2.

Además, si se considera el contenido en nitrógeno de los productos seleccionados, se

puede calcular el aporte de nitrógeno de la siguiente forma:
Enmienda A:
60 kg EO seca 0,5 kg  N kg N
2000 kg EO× ×  =   6  
100 kg EO nat 100 kg EO seca 100 m
2

Enmienda B:
70 kg EO seca 1,8 kg  N kg N
1071 kg EO× ×  =   13,5  
100 kg EO nat 100 kg EO seca 100 m 2

La relación C/N inicial de los tres compost.

M.O. org = C org. x 1,72; C.O. =M.O./ 1,72

Enmienda A: C.O.= 25/1,72 = 14,5 C/N= 14,5/0,5= 29

Enmienda B: C.O.= 40/1,72= 23,3 C/N=23,3/ 1,8= 13