05/02/2020

Sustancia Pura
TERMODINÁMICA
Sustancia Pura Sustancia pura, sustancia simple compresible, sistema simple compresible, cambios
de fase de una sustancia pura, fases en equilibrio.
Estado de liquido saturado, vapor saturado, mezcla L+V. Temperatura y presión de
saturación, curva de presión de vapor, calidad, procesos de calentamiento a presión
constante.
Diagramas T-v, P-v, P-T. Domos de saturación, línea de liquido comprimido y vapor
sobrecalentado, isobaras, isotermas, punto critico, isobara e isoterma critica. Punto y
línea triple. Zona de liquido comprimido, vapor sobrecalentado.
Postulado de estado, ecuaciones de estado, tablas termodinámicas, superficies
termodinámicas.
unt-termo.blogspot.com

Gases ideales, factor de compresibilidad, ecuaciones de estado (Ideal, Van der Waals,
Beattie-Bridgeman y Benedict-Webb-Rubin)
Gina Hincapié Mejía
Ing. Química, MSc., PhD.
Prof. Gina Hincapié Mejía TERMODINÁMICA Prof. Gina Hincapié Mejía
1 2
COLMAYOR TERMODINÁMICA COLMAYOR

1 2

SUSTANCIA PURA
No necesariamente tiene que estar compuesta por un solo componente, puede estarlo
por varios compuestos químicos, siempre y cuando la mezcla sea homogénea. El aire, por
ejemplo, es una mezcla de varios gases pero con frecuencia se considera como una
sustancia pura con una composición química uniforme.
Las sustancias puras se caracterizan porque tienen una composición química constante y
es la misma en todas sus fases. Po9r ejemplo una mezcla de agua y hielo tienen la misma
composición química.
FASES DE UNA SUSTANCIA PURA
Existen tres fases principales para una sustancia pura estas son: solida, liquida y gaseosa.
Fase Sólida
Las moléculas están separadas por pequeñas distancias, existen grandes fuerzas de
atracción intermolecular, las moléculas mantienen posiciones fijas unas con respecto a las
otras pero oscilan, esta oscilación depende de la temperatura.

SOLUCION. Cuando la velocidad de oscilación

Son sustancias ópticamente homogéneas pero su punto de ebullición varia dependiendo aumenta lo suficiente estas
de la concentración de soluto en el solvente. moléculas se separan y empieza el
proceso de fusión.
MEZCLAS.
Son ópticamente heterogéneas y sus propiedades varían de acuerdo a las características
de sus componentes.
Cualquier mezcla o solución no es una sustancia pura. Ejemplo el Agua y el aceite, las
aleaciones de acero, etc.
Çengel, Y., 2012
Importancia: tiene que estar definida la sustancia para obtener una tabla de propiedades.
Prof. Gina Hincapié Mejía Prof. Gina Hincapié Mejía
3 4
TERMODINÁMICA COLMAYOR TERMODINÁMICA COLMAYOR

3 4

1
 05/02/2020

FASES DE UNA SUSTANCIA PURA PROCESOS DE CAMBIOS DE FASE DE UNA SUSTANCIA PURA

Fase Líquida.
El espaciamiento molecular es parecido
al de la fase solida, excepto que las
moléculas ya no mantienen posiciones
fijas entre si. Las moléculas flotan en
grupos.

Çengel, Y., 2012

Fase Gaseosa.
En todo proceso de cambio de fase la Presión y la Temperatura son
Las moléculas están bastante apartadas
unas de otras y no existe un orden Propiedades dependientes.
molecular, estas se mueven de forma Los cambios de fase ocurren a Temperatura constante y son función
desordenada en continuo choque entre de la Presión a la que ocurren.
ellas y con el recipiente que las
Una sustancia a presiones mayores hervirá a temperaturas mayores.
Çengel, Y., 2012 contiene.
Prof. Gina Hincapié Mejía Prof. Gina Hincapié Mejía
5 6
TERMODINÁMICA COLMAYOR TERMODINÁMICA COLMAYOR

5 6

DETERMINACIÓN DE LOS DIAGRAMAS P-V-T DIAGRAMA T-V PARA EL PROCESO DE CAMBIO DE FASE A P CTE
Considere el siguiente proceso a P constante en el cual se está calentando agua líquida
dentro de un dispositivo tipo pistón. Como sustancia familiar, el agua se emplea para
demostrar principios básicos, no obstante, todas las sustancias puras exhiben similar El punto crítico es el punto en el que
comportamiento. los estados de líquido saturado y
vapor saturado son idénticos.
No hay distinción del cambio de fase.
Para el agua es Pc=22,06MPa,
Tc=373,95°C y Vc=0,003106m3/kg

Çengel, Y., 2012

Líquido Líquido Proceso en la Vapor Vapor Çengel, Y., 2012

comprimido o saturado mitad de la saturado sobrecalentado
subenfriado línea de
evaporación

Prof. Gina Hincapié Mejía Mezcla saturada de líquido - vapor 7

Prof. Gina Hincapié Mejía
8
TERMODINÁMICA COLMAYOR TERMODINÁMICA COLMAYOR

7 8

2
 05/02/2020

TEMPERATURA Y PRESIÓN DE SATURACIÓN TEMPERATURA Y PRESIÓN DE SATURACIÓN

“El agua hierve a 100 °C a 1 atm de presión”. Durante un proceso de cambio de fase la presión y la temperatura son propiedades
dependientes y que hay una relación definida entre ellas, es decir, Tsat = f (Psat).
«La temperatura a la cual comienza a hervir el agua depende de la presión; en
consecuencia, Una gráfica de Tsat en función de Psat, es llamada curva de saturación de líquido-vapor.
si la presión es constante, sucede lo mismo con la temperatura de ebullición»

A mayores presiones, una sustancia

A una determinada presión, la temperatura a la que
hervirá a mayores temperaturas!
una sustancia pura cambia de fase se llama
temperatura de saturación, Tsat. Del mismo modo,
En la cocina, se alcanzan temperaturas
a una temperatura determinada, la presión a la que
de cocción más altas (134°C) en una
una sustancia pura cambia
olla a presión (3atm), lo que se traduce
de fase se llama presión de saturación, Psat.
en tiempos de cocción más cortos!

A una presión de 101.325 kPa, Tsat es de 99.97 °C;

mientras que a una temperatura de 99.97 °C, Psat es
de 101.325 kPa.

Çengel, Y., 2012

Prof. Gina Hincapié Mejía Prof. Gina Hincapié Mejía

9 10
TERMODINÁMICA COLMAYOR Çengel, Y., 2012
TERMODINÁMICA COLMAYOR

9 10

DIAGRAMA P-V PARA EL PROCESO DE CAMBIO DE FASE A T CTE DIAGRAMA P-T y Punto Triple

Se expande al
congelarse

Se contrae al congelarse Çengel, Y., 2012

www5.uva.es

termoweb.comyr.com

Se expande al congelarse (agua) Çengel, Y., 2012

Çengel, Y., 2012
Prof. Gina Hincapié Mejía Prof. Gina Hincapié Mejía
11 12
TERMODINÁMICA COLMAYOR TERMODINÁMICA COLMAYOR

11 12

3
 05/02/2020

DEFINICIONES
DIAGRAMA P-V-T
- Punto Triple: Proyección de la línea triple en el diagrama P –T. Es un punto en el cual las tres fases
existen en equilibrio.
- Línea Triple: Se observa en los diagramas P – v y T – v. Los estados de una sustancia sobre la línea
triple tienen la misma presión y temperatura.
- Domo: Zona de mezcla dentro de la cual hay cambio de fase.
- Línea de Saturación: Línea donde comienza a ocurrir el cambio de fase, delimita el domo, existen 3
Línea de Solido saturado.
Línea de Liquido saturado.
Línea de Vapor saturado.
- Punto Crítico: Punto de máxima temperatura y presión por debajo del cual puede ocurrir el cambio
de fase Liquido –Vapor o viceversa, a presión y temperatura constante.
navarrof.orgfree.com
Punto en el cual los estados de liquido saturado y vapor saturado son idénticos.
Sustancia que se contrae Sustancia que se expande Por encima del punto critico no existe una línea que separe la región de liquido y vapor, el cambio de
al congelar al congelar www.proenergia.com
fase ocurrirá de manera espontanea a medida que aumenta la presión y la temperatura.
Trayectoria cambio de fases -Temperatura de Saturación: Es la temperatura donde ocurre el cambio de fase.
- Presión de Saturación: Es la presión donde ocurre el cambio de fase.

Prof. Gina Hincapié Mejía Prof. Gina Hincapié Mejía

13 14
TERMODINÁMICA COLMAYOR TERMODINÁMICA COLMAYOR

13 14

ESTADOS DE LÍQUIDO SATURADO Y VAPOR SATURADO ESTADOS DE LÍQUIDO SATURADO Y VAPOR SATURADO

Ej. Qué volumen debe tener un recipiente rígido que contenga 50kg de agua líquida Ej. Un dispositivo tipo cilindro-émbolo contiene 0,0566 m3 de vapor de agua saturada a
saturada a 90°C y qué presión habrá en el recipiente? 350kPa de presión. Determine la temperatura y al masa del vapor dentro del cilindro.
Tabla A-4 Cengel Tabla A-5 Cengel
𝑃 = 𝑃𝑠𝑎𝑡 𝑎 90°𝐶 = 70,183𝑘𝑃𝑎 𝑇 = 𝑇𝑠𝑎𝑡 𝑎 350𝑘𝑃𝑎 = 138,86°𝐶

El volumen específico del líquido El volumen específico del vapor saturado a

saturado a 90°C es: 350kPa es:

𝑣 = 𝑣𝑓𝑎 90°𝐶 = 0,001036𝑚3/𝑘𝑔 𝑣 = 𝑣𝑔 𝑎 350𝑘𝑃𝑎 = 0,52422𝑚3/𝑘𝑔

Çengel, Y., 2012

Luego el volumen total del recipiente Luego la masa del vapor de agua dentro
es: del cilindro es:

𝑉 = 𝑚𝑣 = 50𝑘𝑔 𝑥 0,001036 𝑚 ൗ𝑘𝑔

3 𝑉 0,0566𝑚3
𝑚= = = 0,1080𝑘𝑔
𝑣 0,52422𝑚3/𝑘𝑔
= 0,0518𝑚3
Çengel, Y., 2012
Çengel, Y., 2012

Prof. Gina Hincapié Mejía Prof. Gina Hincapié Mejía

15 16
TERMODINÁMICA COLMAYOR TERMODINÁMICA COLMAYOR

15 16

4
 05/02/2020

ESTADOS DE LÍQUIDO SATURADO Y VAPOR SATURADO MEZCLA DE VAPOR HÚMEDO, CALIDAD (x)

Ej. Una masa de 200g de agua líquida saturada se evapora por completo a una presión El concepto de calidad sólo tiene significado para mezclas líquido-vapor, carece de sentido
constante de 100kPa. Determine el cambio en el volumen. en la zona de líquido comprimido o vapor sobrecalentado.
Representa la cantidad de masa de vapor presente en la mezcla total y toma valores entre
Tabla A-5 Cengel
El agua líquida saturada se evapora a P 0 para líquido saturado y 1 para vapor saturado.
constante X=0
𝑚𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 X=1
El cambio de volumen por unidad de 𝑥=
𝑚𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
masa durante el proceso de
evaporación es: 𝑚𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑚𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 + 𝑚𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 = 𝑚𝑓 + 𝑚𝑔
𝑣𝑓𝑔 = 𝑣𝑔 − 𝑣𝑓 Çengel, Y., 2012

Las propiedades de la mezcla serán las propiedades promedio del vapor húmedo.
𝑚3 𝑚3 Por ejemplo para el Volumen específico:
𝑣𝑓𝑔 = 1,6941 𝑘𝑔 − 0,001043 𝑘𝑔 𝑉 =𝑉 +𝑉 𝑓 𝑔
Çengel, Y., 2012
𝑚𝑡 𝑣𝑝𝑟𝑜𝑚 = 𝑚𝑓 𝑣𝑓 + 𝑚𝑔 𝑣𝑔
𝑚3 𝑚𝑡 𝑣𝑝𝑟𝑜𝑚 = 𝑚𝑡 − 𝑚𝑔 𝑣𝑓 + 𝑚𝑔 𝑣𝑔
𝑣𝑓𝑔 = 1,6931
𝑘𝑔 𝑣𝑝𝑟𝑜𝑚 = 1 − 𝑥 𝑣𝑓 + 𝑥𝑣𝑔
𝑣𝑝𝑟𝑜𝑚 = 𝑣𝑓 + 𝑥𝑣𝑓𝑔 , con 𝑣𝑓𝑔 = 𝑣𝑔 − 𝑣𝑓
Luego el cambio total en el volumen es:
Çengel, Y., 2012
∆𝑉 = 𝑚𝑣𝑓𝑔 = 0,2𝑘𝑔. 1,6931𝑚
3
𝑘𝑔
𝑣𝑝𝑟𝑜𝑚 − 𝑣𝑓
Prof. Gina Hincapié Mejía
= 0,3386𝑚 3 Prof. Gina Hincapié Mejía 𝑥=
TERMODINÁMICA COLMAYOR
17
TERMODINÁMICA COLMAYOR Çengel, Y., 2012 𝑣𝑓𝑔 18

17 18

MEZCLA DE VAPOR HÚMEDO, CALIDAD (x) CONDICIONES PARA DEFINIR UN ESTADO

Ej. Un recipiente rígido contiene 10 kg de agua a 90 °C. Si 8 kg del agua están Considerando P, T, v, x
en forma líquida y el resto como vapor, determine a) la presión en el recipiente (2 Propiedades Intensivas e Independientes)
y b) el volumen del recipiente.
Ya que coexisten las dos fases en equilibrio, la Fase Líquido Comprimido (LC) o Vapor SobreCalentado (VSC)
presión es la de saturación (Tabla A-4). P, T
P, v
𝑃 = 𝑃𝑠𝑎𝑡 𝑎 90°𝐶 = 70,183𝑘𝑃𝑎
T, v
Se calcula el volumen de cada fase y se suman
Mezcla Líquido + Vapor
𝑉 = 𝑉𝑓 + 𝑉𝑔 = 𝑚𝑓 𝑣𝑓 + 𝑚𝑔 𝑣𝑔
P, v
𝑉 = 8𝑘𝑔. 0,001036 𝑚
3 𝑚 3 T, v
𝑘𝑔 + 2𝑘𝑔. 2,3593 𝑘𝑔
= 4,73𝑚3
x, P
Çengel, Y., 2012
x, T
O se calcula la calidad:
𝑚𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 2𝑘𝑔 x, v
𝑥= = = 0,2 NO se puede solo conociendo P y T ya que son propiedades
𝑚𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 10𝑘𝑔
dependientes dentro del domo
𝑚3 𝑚3 𝑚3
𝑣 = 𝑣𝑓 + 𝑥𝑣𝑓𝑔 = 0,001036 + 0,2 2,3583 = 0,473
𝑘𝑔 𝑘𝑔 𝑘𝑔
Çengel, Y., 2012

Prof. Gina Hincapié Mejía 𝑚3 Prof. Gina Hincapié Mejía

𝑉 = 𝑚𝑣 = 10𝑘𝑔. 0,473 = 4,73𝑚3 19 20
TERMODINÁMICA COLMAYOR 𝑘𝑔 TERMODINÁMICA COLMAYOR

19 20

5
 05/02/2020

TABLAS DE PROPIEDADES TABLAS DE PROPIEDADES

ENTALPÍA (H) Para calcular el valor de una propiedad de una mezcla de vapor húmedo se aplica:
𝑣𝑝𝑟𝑜𝑚 = 𝑣𝑓 + 𝑥𝑣𝑓𝑔
Del griego enthalpos, calentar. 𝑢𝑝𝑟𝑜𝑚 = 𝑢𝑓 + 𝑥𝑢𝑓𝑔
Función de estado. Medida de la cantidad de energía absorbida o cedida por un sistema ℎ𝑝𝑟𝑜𝑚 = ℎ𝑓 + 𝑥ℎ𝑓𝑔
termodinámico, expresa la cantidad de calor que interviene en una transformación
isobárica. Se usan las unidades kJ y Btu. Los valores de las propiedades en los estados de líquido saturado y vapor saturado se
𝐻 = 𝑈 + 𝑃𝑉 encuentran en tablas (A-4 para Temperatura y A-5 para Presión de Çengel)
O por unidad de masa
ℎ = 𝑢 + 𝑃𝑣

ENERGÍA INTERNA (U)

Función de estado. Resultado de la contribución de la energía cinética de las moléculas o

átomos que la constituyen, de sus energías de rotación, traslación y vibración, además de
la energía potencial intermolecular debida a las fuerzas de tipo gravitatorio,
electromagnético y nuclear.
Çengel, Y., 2012
Prof. Gina Hincapié Mejía Prof. Gina Hincapié Mejía
21 22
TERMODINÁMICA COLMAYOR TERMODINÁMICA COLMAYOR

21 22

VAPOR SOBRECALENTADO LÍQUIDO COMPRIMIDO

Región a la derecha de la línea de vapor saturado y a temperaturas superiores a la Las tablas para líquido comprimido son muy limitadas dada la relativa independencia de
temperatura en el punto crítico. sus propiedades respecto a la presión.

Los valores de las propiedades en este estado se encuentran en tablas a diferentes valores
de temperatura para presiones seleccionadas (A-6 de Cengel).

Çengel, Y., 2012

Çengel, Y., 2012
Prof. Gina Hincapié Mejía Prof. Gina Hincapié Mejía
23 24
TERMODINÁMICA COLMAYOR TERMODINÁMICA COLMAYOR

23 24

6
 05/02/2020

INTERPOLACIÓN ECUACIÓN DE ESTADO DE GAS IDEAL

Cuando se requiere un valor intermedio a los tabulados. Cualquier ecuación que relacione P-v-T se conoce como ecuación de estado

Si se conocen los valores de los estados
1 y 2 y solo un valor del estado 3
Se asume que la curva real se aproxima
a una línea recta y se emplea relación
de triángulos:
La ecuación de estado mas sencilla y conocida para sustancias gaseosas es la Ecuación de
Gas Ideal.
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
Donde R es la constante universal de los gases, cuyos valores son:

𝐿 𝑎𝑡𝑚 𝑘𝑃𝑎 𝑚3 𝑘𝐽 𝑝𝑠𝑖 𝑓𝑡 3 𝐵𝑡𝑢

𝑅 = 0,082 = 8,314 = 8,314 = 10,732 1,986
𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐾 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 𝑅 𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙 𝑅

Prof. Gina Hincapié Mejía
TERMODINÁMICA COLMAYOR
𝑦3 − 𝑦1 Suele usarse el volumen molar específico, es decir, el volumen por unidad de mol (en
𝑥3 = 𝑥1 + (𝑥 − 𝑥1 ) m3/kmol o pie3/lbmol)
𝑦2 − 𝑦1 2
𝑃𝑉ത = 𝑅𝑇
El error 𝑦3 − 𝑦′3 será
Gases densos como el vapor de agua o de refrigerantes no tienen comportamiento ideal!!!
pequeño si los estados 1 y 2
son cercanos o si la curvatura Prof. Gina Hincapié Mejía
25 26
no es muy grande TERMODINÁMICA COLMAYOR

25 26

FACTOR DE COMPRESIBILIDAD (Z) OTRAS ECUACIONES DE ESTADO

Es un factor de corrección para la desviación de la idealidad debida a la temperatura y la ECUACIÓN DE VAN DER WAALS
presión. 27𝑅2𝑇𝑐 2
𝑎=
𝑃𝑣 𝑅𝑇 𝑎 64𝑃𝑐
𝑍= 𝑃= −
𝑅𝑇 𝑣 − 𝑏 𝑣2
𝑃 𝑅𝑇𝑐
Presión reducida 𝑃𝑟 = 𝑏=
𝑃𝑐 8𝑃𝑐
𝑇
Temperatura reducida 𝑇𝑟 = ECUACIÓN DE BEATTIE-BRIDGEMAN
𝑇𝑐

𝑅𝑇 𝑐 𝐴 Todas las constantes están tabuladas

𝑃= 1− 3 𝑣ҧ + 𝐵 −
𝑣ҧ 2 𝑣𝑇
ҧ 𝑣ҧ 2

ECUACIÓN DE BENEDICT-WEBB-RUBIN

Çengel, Y., 2012

𝑅𝑇 𝐶0 1 𝑏𝑅𝑇 − 𝑎 𝑎𝛼 𝑐 𝛾 −𝛾
Carta de Compresibilidad 𝑃= + 𝐵0 𝑅𝑇 − 𝐴0 − 2 2 + + 6 + 3 2 1 + 2 𝑒 ൗ𝑣ത 2
generalizada (A-15 Çengel) 𝑣ҧ 𝑇 𝑣ҧ 𝑣ҧ 3 𝑣ҧ 𝑣ҧ 𝑇 𝑣ҧ

Prof. Gina Hincapié Mejía Prof. Gina Hincapié Mejía

27 28
TERMODINÁMICA COLMAYOR Çengel, Y., 2012 TERMODINÁMICA COLMAYOR

27 28

7
 05/02/2020

Bibliografía
Çengel, Y., 2012, Termodinámica, 7 ed., Mc Graw-Hill
Kenneh, W., 2001, Termodinámica, 6 ed., McGraw-Hill
Manrique, J., 2001, Termodinámica, 3 ed., AlfaOmega
www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/estadistica/estadistica.htm
www.alipso.com/monografias/sistemadeunidades/
http://unt-termo.blogspot.com
http://termoweb.comyr.com
http://navarrof.orgfree.com
www.proenergia.com
www5.uva.es

Prof. Gina Hincapié Mejía TERMODINÁMICA

29
COLMAYOR

29