258 Capítulo 6 Termoquímica

Podemos calcular la entalpía de las reacciones a partir de los valores de DH°f, como
se muestra en el ejemplo 6.10.

Ejemplo 6.10
La reacción termita (thermite) involucra al aluminio y al óxido de hierro(III)
2Al(s) 1 Fe2O3 (s) ¡ Al2O3 (s) 1 2Fe(l)
Esta reacción es altamente exotérmica y el hierro líquido formado se utiliza para soldar
metales. Calcule el calor liberado en kilojoules por gramo de Al que reacciona con Fe2O3. El
DH°f para Fe(l) es de 12.40 kJ/mol.

El hierro fundido que se forma en
una reacción termita es descarga-
do en un molde entre los dos
extremos de unas vías. Al enfriar-
se, los rieles quedan soldados.
Estrategia La entalpía de una reacción es la diferencia entre la suma de las entalpías de los
productos y la suma de las entalpías de los reactivos. La entalpía de cada especie (reactivos
o productos) está dada por el producto del coeficiente estequiométrico y la entalpía estándar
de formación de las especies.
Solución Mediante el valor DH°f para Fe(l) y otros valores de DH°f del apéndice 3 y la
ecuación (6.18), tenemos
¢H°reac 5 [¢H°f (Al2O3 ) 1 2¢H°f (Fe)] 2 [2¢H°f (Al) 1 ¢H°f (Fe2O3 )]
5 [(21 669.8 kJ/mol) 1 2(12.40 kJ/mol)] 2 [2(0) 1 (2822.2 kJ/mol)]
5 2822.8 kJ/mol
Ésta es la cantidad de calor liberado cuando reaccionan dos moles de Al. Utilizamos la
siguiente relación
2822.8 kJ
2 mol Al

para convertir a kJ/g de Al. La masa molar del Al es de 26.98 g, de manera que

2822.8 kJ 1 mol Al
calor liberado por gramo de Al 5 3
2 mol Al 26.98 g Al
5 215.25 kJ/g

Verificación ¿Corresponde el signo negativo con la naturaleza exotérmica de la reacción?

Como una verificación rápida, podemos ver que 2 moles de Al pesan alrededor de 54 g y
Problemas similares: 6.54, 6.57. desprenden aproximadamente 823 kJ de calor cuando reaccionan con Fe2O3. Por lo tanto, el
calor desprendido por gramo de Al que ha reaccionado es aproximadamente de 2830 kJ/54
g o 215.4 kJ/g.
Ejercicio de práctica El benceno (C6H6) se quema en el aire para producir dióxido de car-
bono y agua líquida. Calcule el calor liberado (en kilojoules) por gramo de compuesto que
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reacciona con oxígeno. La entalpía estándar de formación del benceno es de 49.04 kJ/mol.

Revisión de conceptos
Explique por qué las reacciones que involucran compuestos reactivos con valores positivos
de DH8f son generalmente más exotérmicos que aquellos con valores negativos DH8f.

6.7 Calor de disolución y de dilución

Aunque hasta este momento el estudio se ha orientado hacia los efectos de la energía
térmica que resulta de las reacciones químicas, muchos procesos físicos, como la fusión
del hielo o la condensación de un vapor, también implican la absorción o el desprendi-
miento de calor. También hay cambios de entalpía cuando un soluto se dispersa en un
disolvente, o cuando se diluye una disolución. Ahora veremos la relación de estos dos
procesos físicos relacionados, que implican calor de disolución y de dilución.
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 6.6 Entalpía estándar de formación y de reacción 259

Calor de disolución
En la gran mayoría de los casos, la disolución de un soluto en un disolvente produce cambios
de calor que pueden medirse. A presión constante, el cambio de calor es igual al cambio de
entalpía. El calor de disolución o entalpía de disolución, DHdisol, es el calor generado o
absorbido cuando cierta cantidad de soluto se disuelve en cierta cantidad de disolvente. La
cantidad DHdisol representa la diferencia entre la entalpía de la disolución final y la entalpía
de los componentes originales (es decir, soluto y disolvente) antes de mezclarse. Así
DHdisol 5 Hdisol 2 Hcomponentes (6.19)
No es posible medir Hdisol ni Hcomponentes, pero en un calorímetro a presión constante se
puede determinar rápidamente su diferencia, DHdisol. Al igual que otros cambios de ental-
pía, DHdisol es positivo para procesos endotérmicos (que absorben calor), y negativo para
procesos exotérmicos (que generan calor).
Considere el calor de disolución de un proceso donde el soluto es un compuesto
iónico y el disolvente es el agua. Por ejemplo, ¿qué sucede cuando el NaCl sólido se
disuelve en el agua? En el NaCl sólido, los iones Na1 y Cl2 están fuertemente unidos por
fuerzas positivas y negativas (electrostáticas); pero cuando un pequeño cristal de NaCl se
disuelve en agua, la red tridimensional de iones se rompe en sus unidades individuales.
(La estructura del NaCl sólido se muestra en la figura 2.13.) Los iones Na1 y Cl2 sepa-
rados se estabilizan en disolución por su interacción con las moléculas de agua (vea la
figura 4.2). Se dice que estos iones están hidratados. En este caso, el agua funciona igual
que un buen aislante eléctrico. Las moléculas de agua protegen los iones (Na1 y Cl2)
unos de otros y reducen de manera eficaz la atracción electrostática que los mantiene
unidos en el estado sólido. El calor de disolución se define mediante el siguiente proceso:
H2O
NaCl(s) ¡ Na1 (ac ) 1 Cl2 (ac ) ¢Hdisol 5 ?
La disolución de un compuesto iónico, como el NaCl en agua, implica interacciones
complejas entre las especies del soluto y del disolvente. Sin embargo, desde el punto de
vista de este análisis podemos imaginar que el proceso de disolución tiene lugar por sepa-
rado en los dos pasos que se muestran en la figura 6.11. Primero, los iones Na1 y Cl2 en
el sólido cristalino se separan unos de otros al pasar al estado gaseoso:
energía 1 NaCl(s) ¡ Na1 (g) 1 Cl 2 (g) La palabra “reticular” describe el orde-
namiento espacial de puntos aislados
La energía requerida para separar completamente un mol de un compuesto sólido iónico (ocupados por iones) en un patrón re-
en sus iones en estado gaseoso se llama energía reticular o de red (U). La energía re- gular. La energía reticular es una canti-
ticular del NaCl es de 788 kJ/mol. En otras palabras, es necesario suministrar una energía dad positiva. Advierta que energía
reticular y energía interna comparten
de 788 kJ para separar 1 mol de NaCl sólido en 1 mol de iones Na1 y 1 mol de iones Cl2. el mismo símbolo.
El siguiente paso consiste en que los iones “gaseosos” Na1 y Cl2, en contacto con el
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agua, se hidratan:
H2O
Na1 (g) 1 Cl2 (g) ¡ Na1 (ac ) 1 Cl2 (ac ) 1 energía
El cambio de entalpía asociado al proceso de hidratación se llama calor de hidratación, Tabla 6.5
DHhidr (el calor de hidratación tiene un valor negativo para cationes y aniones). Mediante la
ley de Hess, es posible considerar DHdisol como la suma de dos cantidades relacionadas, la Calor de disolución de
energía reticular (U) y el calor de hidratación (DHhidr), como se muestra en la figura 6.11: algunos compuestos iónicos
DHdisol 5 U 1 DHhidr (6.20) DHdisol
Por lo tanto, Compuesto (kJ/mol)

NaCl ( s) ¡ Na1 (g) 1 Cl2 (g) U 5 788 kJ/mol LiCl 237.1

H2O
Na (g) 1 Cl2 (g) ¡ Na1 (ac ) 1 Cl2 (ac )
1
¢Hhidr 5 2784 kJ/mol CaCl2 282.8
H2O NaCl 4.0
NaCl ( s) ¡ Na1 (ac ) 1 Cl2 (ac ) ¢Hdisol 5 4 kJ/mol
KCl 17.2
Como consecuencia, cuando se disuelve 1 mol de NaCl en agua, se absorben de los alre- NH4Cl 15.2
dedores 4 kJ de calor. Este efecto se puede observar porque el recipiente que contiene la NH4NO3 26.6
disolución se enfría ligeramente. En la tabla 6.5 se muestran valores de DHdisol de algunos
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 260 Capítulo 6 Termoquímica
■

–
+ –

+ +
+ –
–
–
+ +
–

Iones Na+ y Cl– en estado gaseoso

Ca hidr
lo
D
Paso 2

r d –7
H
–

e h 84
=

id
ra J/m
ta
ci ol
ón
k
r

+
kJ cula

Paso 1
ol
i
et
/m
ar
gí
8
er

+
78
En

+ –
=
U

– + –
– + – +
Calor de disolución
+ – + –
D Hdisol = 4 kJ/mol
– + – + + +
–
Iones Na+ y Cl– en
estado sólido

Iones Na+ y Cl– hidratados

Figura 6.11 Proceso de disolución del NaCl. Se puede considerar que este proceso ocurre en dos partes separadas:
1) separación de los iones del estado cristalino al estado gaseoso y 2) hidratación de los iones gaseosos. El calor de
disolución es igual a los cambios de energía para estos dos pasos, DHdisol 5 U 1 DHhidr.

compuestos iónicos. Dependiendo de la naturaleza del catión y el anión implicados, el valor

de DHdisol de un compuesto iónico será negativo (exotérmico) o positivo (endotérmico).

Revisión de conceptos
Use los datos del apéndice 3 para calcular el calor de disolución para el siguiente proceso:

KNO3 (s) ¡ K1 (ac ) 1 NO2

3 (ac )
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A generaciones de estudiantes de quí-
mica se les ha recordado el procedi-
miento seguro para diluir ácidos
mediante frases como “nunca se le da
de beber al ácido”.
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Calor de dilución
Cuando se diluye una disolución preparada previamente, es decir, cuando se le adiciona
más disolvente para disminuir la concentración total del soluto, es común que se libere o
absorba calor adicional. El calor de dilución es el cambio de calor asociado al proceso de
dilución. Si cierto proceso de disolución es endotérmico y dicha disolución se diluye pos-
teriormente, la misma disolución absorbe más calor de los alrededores. Lo contrario ocurre
para un proceso exotérmico de disolución: se libera más calor si se añade más disolvente
para diluir la disolución. Por lo tanto, siempre se debe tener cuidado cuando se trabaja en
el laboratorio con procesos de dilución. Debido a que es altamente exotérmico el calor de
dilución del ácido sulfúrico concentrado (H2SO4), resulta peligroso disminuir su concentra-
ción agregando agua. El ácido sulfúrico concentrado H2SO4 está constituido por 98% de
ácido y 2% de agua en masa. Al diluirlo con agua, libera una gran cantidad de calor hacia
los alrededores. Este proceso es tan exotérmico que jamás se debe intentar diluir el ácido
concentrado agregándole agua. El calor que genera puede causar que la disolución del ácido
hierva y se proyecte fuera del recipiente. El procedimiento que se recomienda seguir es
agregar poco a poco el ácido concentrado al agua (mientras se agita constantemente).