LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA IV

DETERMINACIÓN DE CLORUROS Y FLUORUROS

EN MUESTRAS DE AGUA POTABLE POR CROMATOGRAFÍA IÓNICA
Huayhua Llusco Karina; Lic. Lizángela Huallpara Lliully
QMO-324, Laboratorio de Química Analítica IV, FCPN-UMSA
Carrera de Ciencias Químicas
21 de Junio de 2017

Resumen

En el presente trabajo se ha realizado la determinación del contenido de iones fluoruros y

cloruros por cromatografía de intercambio iónico en muestras de agua potable des tres
distintas zonas de la ciudad de La Paz-El Alto, los resultados obtenidos por potenciometría
- -
directa fueron los siguientes: Villa Copacabana 2,87 ppm [Cl ], Cota Cota 2,30 ppm [Cl ] y
-
16 de Julio 1,93 ppm [Cl ]. Los resultados obtenidos por cromatografía de iones fueron los
- - -
siguientes: Villa Copacabana 3,0261 ppm [Cl ]; 0,3090 ppm [F ], Cota Cota 3,2048 ppm [Cl ];
- - -
0,4882 ppm [F ], y 16 de Julio 2,2898 ppm [Cl ]; 0,2007 ppm [F ].

1.0. Introducción

La principal característica que distingue a la cromatografía
de la mayoría de los métodos físicos y químicos de
separación, es que se ponen en contacto dos fases
mutuamente inmiscibles. Las que son la fase estacionaria
y la fase móvil. Una muestra que se introduce en la fase
móvil es transportada a lo largo de la columna que
contiene una fase estacionaria distribuida. Las especies
de la muestra experimentan interacciones repetidas
(repartos) entre la fase móvil y la fase estacionaria.
Cuando ambas fases se han escogido en forma apropiada
los componentes de la muestra se separan gradualmente
en bandas en la fase móvil. Al final del proceso los
componentes separados emergen en orden creciente de
interacción con la fase estacionaria. El componente
menos retardado emerge primero, el retenido más
fuertemente eluye al último. El reparto entre las fases
aprovecha las diferencias entre las propiedades físicas y/o
químicas de los componentes de la muestra.
1.0.1 Objetivo General
valores máximos permisibles según la Norma Boliviana de
consumo de agua potable NB-512 y según la organización
mundial de la salud.
2.0. Marco teórico
En la Cromatografía iónica o de intercambio iónico, es un
método de separación que permite la separación de
moléculas basadas en sus propiedades de carga
eléctrica.
A continuación se explica las características de la fase
estacionaria y la fase móvil en éste tipo de cromatografía.
Fase estacionaria
La fase estacionaria es insoluble, lleva en su superficie
cargas electrostáticas fijas que retienen contra iones
móviles que pueden intercambiarse por iones de la fase
móvil.

Emplear la técnica de cromatografía iónica para la Fase móvil

determinación de cloruros y fluoruros en muestras de
agua potable.
1.0.2 Objetivo Específico
• Adquirir .conocimientos en cromatografía iónica y
conocer su utilidad para la de terminación de iones.
• Comparar la técnica cromatográfica con la técnica
de la potenciometría directa en la determinación de
fluoruros y cloruros.
• Calcular la concentración de fluoruros y cloruros en
muestras de agua y comparar los resultados con los
1
La fase móvil es una disolución acuosa con cantidades
moderadas de metanol u otro disolvente orgánico miscible
con agua que contiene especies iónicas generalmente en
forma de buffer. Los iones de la fase móvil compiten con
los analitos por los sitios activos de la fase estacionaria.
Las moléculas cargadas se adhieren a los
intercambiadores de forma reversible de modo que dichas
moléculas pueden ser unidas o desunidas cambiando el
ambiente iónico.
La separación mediante intercambiadores iónicos se
realiza por lo general, en dos fases las cuales son:
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 Las sustancias a separar se unen en el
intercambiador utilizando condiciones que
originan una unión fuerte y estable.
 Se eluye de la columna con tampones de
diferentes pH o diferentes fuerza iónica.
Los intercambiadores iónicos son polímeros que tienen
grupos cargados unidos, por ejemplo: si un grupo está
cargado negativamente, podrá intercambiar iones
positivos y llega a ser un intercambiador catiónico. Sin
embargo si el grupo cargado es positivo, es
intercambiador de aniones, los intercambiadores
débilmente básicos más corrientes son grupos aminos
alifáticos o aromáticos.
Cromatograma
El cromatograma es el resultado gráfico de la
cromatografía. En el caso de separación óptima los
diferentes tipos o manchas del cromatograma
corresponden a los componentes de la mezcla separada.
Potenciometría directa
Es un método ampliamente usado para realizar análisis
de iones con electrodos de ión selectivos.
Los electrodos de membrana ISE generan su potencial en
respuesta a una migración selectiva de un ión a través de
una membrana. Los equilibrios en sus caras superficiales
generan un desajuste de cargas que depende de la
diferencia de actividad interna y externa del ión, que
establece una diferencia de potencial entre ambas caras.
Protocolo de toma de muestras de agua
Toma de muestra para análisis físico-químico
Precauciones para la toma de la muestra en función de su
origen. Las muestras de agua pueden provenir de fuentes
superficiales (ríos, arroyos, canales, represas, lagos,
aljibes) o subterráneas (pozos calzados o de balde,
perforaciones) y este aspecto definirá las condiciones de
muestreo.
En función de la fuente que se vaya a muestrear, y para
asegurar que la muestra sea lo más representativa
posible del total, se tendrán en cuenta las siguientes
consideraciones: cualquiera sea la fuente de agua, previo
a la toma de la muestra, se enjuagará el envase por lo
menos 2 a 3 veces con el agua a muestrear.
Agua de red
Para la toma de una muestra de agua de red se abrirá el
grifo o canilla y se dejará que el agua corra el tiempo
suficiente de manera de tener purgada toda la cañería
que llega desde el tanque.
2
El ramal donde se encuentre el grifo debe ser el principal,
proveniente de la red, y no debe estar conectado en el
trayecto con otras cañerías, filtros, ablandadores u otros
artefactos que puedan alterar la calidad del agua del
ramal principal.
También se debe tomar la precaución de retirar del grifo o
boca de salida las mangueras u otros accesorios, y de
limpiarlo tratando de eliminar sustancias acumuladas en el
orificio interno de salida del agua y en el reborde externo,
dejando correr agua libremente para arrastrar cualquier
residuo.
3.0. Marco experimental
Para realizar la determinación de cloruros se dispuso de
los siguientes materiales y reactivos:
Reactivos
 Cloruro de sodio p.a.
 Fluoruro de sodio p.a.
 Nitrato de potasio
 Agua desionizada
Materiales
 5 Vaso de pp. de 100 mL
 Matraz aforado de 250 mL
 Matraz aforado de 100 mL
 Pipeta graduada de 10 mL
 Pipeta aforada de 1 mL
 Propipeta
 Filtro de 0,45 µm
 Balanza analítica ±0,0001 g
 ISE HI 4107 Electrodo combinado de cloruro
HANNA Instruments
 Cromatografo de iones HANNA
Procedimiento Experimental
Determinación de Cloruros por potenciometría directa
Se realizó una curva de calibración en la que preparó
soluciones estándar de: 1, 10, 100 y 1000 ppm que están
establecidos por el ISE de cloruro.
Se preparó una solución madre de cloruro de 2000 ppm a
partir de la cual se tomó una alícuota para preparar el
estándar de 1000 ppm al cual se le añadió 1 mL de nitrato
de potasio. De la solución de 1000 ppm se tomó una
alícuota para preparar el estándar de 100 ppm que
también contenía 1mL de nitrato de potasio. De forma
similar se tomó una alícuota de la solución de 100 ppm
para preparar el estándar de 10 ppm y a partir de esta
solución se preparó el estándar de 1 ppm a todos los
estándares se les añadió 1 mL de nitrato de potasio.
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Una vez que se prepararon todos los estándares se Los estándares se prepararon unos días antes de la
procedió a la calibración del equipo ISE para cloruros, se determinación, este puede ser uno de los factores que
introdujo el electrodo en cada uno de los estándares altero el valor de las concentraciones. Los valores
empezando por el de menor concentración, lavando con medidos para las muestras de agua son los siguientes:
agua desionizada cada vez que se hacia una nueva
lectura. El equipo aceptó todos los estándares y entonces Tabla 4.2 Muestras de agua potable
se tomó lecturas de las muestras de agua.
Conductividad Temperatura
Muestra
Las muestras de agua se tomaron el mismo día de la µs/cm ºC
determinación de cloruros, se midió la conductividad de Villa Copacabana 91,7 17,7
las muestras de agua y se filtraron con filtro de 0,45 µm se Cota cota 92,1 16,7
preparó muestras de 50 mL a las que se le añadieron 1mL
de nitrato de potasio. 16 de Julio 171,3 18,3
Los valores medidos de cloruro en las distintas muestras
Determinación de Fluoruros y Cloruros por son los siguientes:
Cromatografía iónica
Tabla 4.3 Determinación de cloruros
Se preparó cuatro estándares compuestos de Fluoruro y
Cloruro, los cuales se prepararon por pesada directa Muestra
-
[Cl ] ppm
utilizando agua desionizada.
Villa Copacabana 2,87
Para la preparación de los estándares se utilizó una Cota cota 2,30
solución madre de 13,3 ppm [𝑭− ] y una solución madre de
120,76 ppm [𝑪𝒍− ] de las cuales se tomó alícuotas para 16 de Julio 1,93
preparar los demás estándares.

Tabla 3.1 Preparación de los estándares compuestos Determinación por cromatografía iónica

A continuación se muestran los resultados obtenidos para

Masa [𝑭− ] Masa [𝑪𝒍− ] Masa total
Estándar las mediciones en el cromatógrafo de iones
[𝒈] [𝒈] [𝒈]
1 0,5010 3,0155 49,9799 Curva de Calibración Fluoruro
2 2,4981 7,5031 50,0056
3 4,0097 14,0191 49,9863 Tabla 4.4 Datos obtenidos con el cromatógrafo de iones
4 5,0004 20,0166 49,9917
ppm [𝑭− ] ppm [𝑭− ]
Estándar µs.min
teórico experimental
4.0. Resultados y Conclusiones 1 0,16 0,1949 0,0489
2 0,66 0,6721 0,1688
A continuación se muestran los resultados obtenidos para 3 1,07 1,0613 0,2665
las muestras de agua con el electrodo ISE para cloruros. 4 1,33 1,3268 0,3331
Curva de calibración

Los estándares que se prepararon son los siguientes:

Tabla 4.1 Valores de la curva de calibración

- -
[Cl ] ppm [Cl ] ppm
Nº
Teórico Experimental
Std 1 1 0,82
Std 2 10 6,59
Std 3 100 88,2
Std 4 1000 914
A pesar que los valores experimentales de concentración
se alejan de los teóricos, el equipo aceptó los estándares
y realizó la curva de calibración.

3
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Curva de Calibración Cloruro Cota cota 3,2048 2,30

Tabla 4.5 Datos obtenidos con el cromatógrafo de iones 16 de Julio 2,2898 1,93

ppm [𝑪𝒍− ] ppm [𝑪𝒍− ]

Estándar µs.min
teórico experimental Como se puede observar los resultados obtenidos con el
1 7,40 7,4764 2,3807 cromatógrafo de iones es mayor al obtenido utilizando la
2 18,12 14,3735 4,5769 potenciometría directa, es decir, con el electrodo ISE de
3 33,87 31,829 10,1351
cloruro. Una de las razones puede ser que los estándares
4 48,35 51,064 16,2600
que se utilizaron para potenciometría directa no estaban
bien preparados ya que los datos experimentales diferían
bastante de los teóricos.

También hay que tomar en cuenta que en el método de

potenciometría directa si no se controla debidamente la
fuerza iónica de manera que tenga un valor similar entre
los patrones y las muestras, se genera fluctuaciones del
potencial en la lectura de las muestras. Las respuestas
del electrodo pueden sufrir derivas por recubrimientos de
las membranas. También se pueden cometer errores si la
temperatura de los patrones difiere a las de las muestras.

Las ventajas del método potenciométrico son la rapidez

para la determinación de un gran número de muestras, ya
que sólo se requiere una etapa de calibración y después
Los valores obtenidos de las concentraciones de fluoruros acondicionar el electrodo para las lecturas de las
y cloruros son los siguientes: muestras. Puede determinar un amplio rango de
concentraciones, puede aplicarse para trabajo de
Tabla 4.6 Datos obtenidos con el cromatógrafo de iones
laboratorio o de campo, también se puede utilizar para
medir soluciones turbias o coloreadas y es relativamente
Muestra ppm [𝑭− ] ppm [𝑪𝒍− ]
económico y de fácil manipulación.
Villa Copacabana 0,30 90 3,0261
Cota cota 0,4882 3,2048 En cambio en el método de la cromatografía iónica se
16 de Julio 0,2007 2,2898 tiene una mayor resolución, se pueden determinar
Todas las muestras de agua se encuentran dentro del distintos aniones con mayor sensibilidad una de las
valor máximo permitido tanto por la norma boliviana NB- desventajas es que las muestras deben estar
512 que señala un valor máximo de 250 mg/L para desalinizadas además que demanda una mayor inversión
cloruros y 1,5 mg/L para fluoruros y para la organización económica contar con un cromatógrafo de iones.
mundial de la salud se tiene como valores máximos de
250-300 mg/L para los cloruros y 1,7 mg/L para los 5.0. Bibliografía
fluoruros, podemos decir entonces que las muestras de 1. GHANG, R; Química, Ed. McGraw-Hill, 10ª
agua cumplen con los requisitos necesarios para el Edición, México, 2010.
consumo en cuanto a los parámetros de cloruros y 2. BROWN, T; LEMAY H.E; BURSTEN B.E;
fluoruros. Química, la Ciencia Central, Ed. Prentice Hall 7ª
Edición, México, 1998.
Haciendo una comparación de los datos obtenidos por 3. http//p8-titulaciones potenciométricas.pdf
ambos métodos se puede observar en la siguiente tabla 4. http//Norma Boliviana de consumo de agua
humana NB-512.com
los resultados para los iones cloruro: 5. www.HANNA instruments.com
6. Thermo Scientific Chromeleon. Software Version
Tabla 4.7 Comparación de métodos 7.1 SR2 September 2012
7. Douglas A. Skoog “Química analítica 7º edición ”
Cromatografía Potenciometría 8. “Análisis instrumental técnicas electro analíticas ”
iónica directa Prof. Ricardo Hernández
[𝑪𝒍− ] [𝑪𝒍− ]
Muestra
ppm ppm
Villa Copacabana 3,0261 2,87