DISUFION INTERSTICIAL

En este capítulo, nos ocuparemos de la difusión en soluciones sólidas intersticiales. En el primer

caso, los átomos se mueven como resultado de saltos a vacantes; en el presente caso, la difusión
ocurre por átomos solutos saltando de un sitio intersticial a uno vecino. La difusión intersticial es
básicamente más simple, ya que no se requiere la presencia de vacantes para que los átomos de
soluto se muevan. La siguiente expresión para la difusividad de los átomos de soluto en una solución
sólida sustitucional diluida se presentó en el Capítulo 12

donde a es el parámetro reticular del cristal, a es un factor geométrico que depende del cristal, Z es
el número de coordinación, v es la frecuencia de vibración de un átomo de soluto en un sitio de
sustitución, Gf es el cambio de energía libre por topo asociado con la formación de vacantes, y Gm
es la energía libre por mol requerida para que los átomos de solutos salten sobre sus barreras de
energía en vacantes. Se puede escribir una expresión similar para la difusividad intersticial:

En este caso, p es el número de sitios intersticiales más cercanos, a y a tienen el mismo significado
que el anterior, v es la frecuencia de vibración de un átomo de soluto en un sitio intersticial y Gm es
la energía libre por mol necesaria para el soluto átomos para saltar entre sitios intersticiales. Esta
expresión, en contraste con la anterior, contiene solo un término de energía libre: el resultado
directo del hecho de que la difusión intersticial no depende de la presencia de vacantes. Porque un
cambio de energía libre es capaz de expresarse en la forma

La expresión para la difusividad intersticial se puede escribir:

donde Sm es el cambio de entropía de la red (por mol de átomos de soluto), y Hm es el trabajo (por
mol de átomos de soluto) asociado con llevar los átomos de soluto al punto de silla durante un salto
entre las posiciones intersticiales.

Medición de difusividades intersticiales

La difusión intersticial a menudo se estudia, especialmente cuando ocurre a altas temperaturas, con
las mismas técnicas experimentales (Matano, Grube, etc.) utilizadas para el estudio de la difusión
en soluciones sólidas sustitucionales. Por otro lado, se ha logrado un gran éxito en la investigación
de la difusión intersticial, especialmente en metales cúbicos centrados en el cuerpo, con una técnica
completamente diferente. Esta técnica tiene la ventaja de que puede usarse a temperaturas muy
bajas donde los métodos normales de estudio de la difusión no funcionan debido a las tasas de
difusión muy lentas. El método se discutirá en la siguiente sección y se dedicará un tiempo
considerable a él, no solo porque es una herramienta importante para el estudio de la difusión, pero
también porque el campo general de la fricción interna en los metales es importante en el estudio
de los fenómenos metalúrgicos. Si bien el espacio no permite una discusión sobre el uso de métodos
de fricción interna en áreas que no sean el estudio de difusión, se puede obtener una apreciación
de la ventaja de este tipo de técnica investigando su aplicación a los estudios de difusión.

Antes de abordar el tema de las mediciones de fricción interna, debe señalarse que, como en el caso
de las aleaciones de sustitución, las mediciones experimentales de los coeficientes de difusión
intersticial se ajustan a una ecuación del tipo

donde D es el coeficiente de difusión o difusión, D0 es una constante conocida como factor de

frecuencia, y Q es la energía de activación experimental para la difusión. La comparación de esta
expresión con la teórica dada en la ecuación. 13.5 muestra que

Se ha encontrado una excelente concordancia entre las cantidades Hm y Sm (que pueden calcularse
teóricamente para consideraciones atómicas básicas) y las cantidades determinadas
experimentalmente Q y D0. Cuando la difusión tiene lugar por un solo mecanismo, el

La gráfica de Arrhenius de ln D versus 1 / T es lineal, con una pendiente constante de Q / R. Sin

embargo, es bueno notar que estamos hablando de soluciones sólidas intersticiales diluidas. Cuando
la concentración del soluto se vuelve apreciable, de modo que un gran número de sitios intersticiales
están ocupados, los átomos del soluto interactúan, o al menos interfieren, con los saltos de cada
uno. Como se encontró en el caso de las soluciones sólidas por sustitución, las difusividades
intersticiales son, en general, funciones de composición. Por ejemplo, vea la figura 13.1.

Como se indicó anteriormente, la mayoría de las mediciones del coeficiente de difusión intersticial
se ajustan a la ecuación. 13.5 Sin embargo, hay otras medidas que involucran difusión intersticial en
metales cúbicos centrados en el cuerpo que muestran que este no es el caso. En la Fig. 13.2 se
muestra un ejemplo para la difusión de carbono en el hierro bcc. La temperatura designada por Tc
representa la temperatura de Curie. En esta gráfica de Arrhenius, la difusividad se desvía de la
linealidad hacia una difusión más rápida a altas temperaturas. Desviación positiva similar de la
linealidad ha sido observado para la difusión de nitrógeno en el hierro bcc, así como la difusión de
carbono, nitrógeno y oxígeno en los metales del grupo V molibdeno, niobio, vanadio y tántalo.
Dichas desviaciones positivas en estos metales bcc se han atribuido a otros factores que contribuyen
a la difusividad general de los intersticiales.