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DIAGRAMAS PRESIÓN-COMPOSICIÓN

Diagramas líquido-vapor. Disoluciones ideales

(Presión mm Hg)
95.1
PºV (benceno puro) = 95.1 mm Hg
PºV (tolueno puro) = 28.4 mm Hg

28.4
Tolueno Benceno
Composición de la disolución (x)

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Ambiente. Anexo Tema 13 Ambiente. Anexo Tema 13

PºV (benceno puro) = 95.1 mm Hg


PºV (tolueno puro) = 28.4 mm Hg

(Presión mm Hg)
Predicción de la presión de vapor de disoluciones ideales. 95.1
Las presiones de vapor de benceno y tolueno puros a 25ºC son 95.1 y
28.4 mm Hg.
Se prepara una disolución en la que las fracciones molares de benceno y
tolueno son ambas 0.5.
a) ¿Cuáles son las presiones del benceno y tolueno sobre esta 0 1 Benceno
disolución?
b) ¿Cuál es la presión de vapor total? La línea roja ( )muestra como varía la presión de vapor
c) ¿Cuál es la composición del vapor en equilibrio con la disolución del benceno con la composición de la disolución. El
benceno-tolueno? benceno sigue la ley de Raoult:

Pbenceno = xbenceno * Pºbenceno


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Ambiente. Anexo Tema 13 Ambiente. Anexo Tema 13

a) ¿Cuáles son las presiones del benceno y tolueno sobre esta disolución? PºV (benceno puro) = 95.1 mm Hg
PºV (tolueno puro) = 28.4 mm Hg
PA = xA PºA
(Presión mm Hg)

Pbenceno = xbenceno * Pºbenceno = 0.5 * 95.1 = 47.6 mm Hg 95.1


Ptolueno = xtolueno * Pºtolueno = 0.5 * 28.4 = 14.2 mm Hg

b) ¿Cuál es la presión de vapor total? PT = Pbenceno + Ptolueno


28.4
PT = 47.6 + 14.2 = 61.8 mmHg
0 1 Benceno
c) ¿Cuál es la composición del vapor en equilibrio con la disolución benceno- Tolueno 1 0
tolueno?
Pbenceno = xbenceno * Pºtotal Ptolueno = xtolueno* Pºtotal La línea azul ( )muestra como varía la presión de
vapor del tolueno con la composición de la disolución. El
47.6 14.2
Xbenceno =
61.8
= 0.77 Xtolueno = = 0.23 tolueno sigue la ley de Raoult:
61.8
Ptolueno = xtolueno * Pºtolueno
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Ambiente. Anexo Tema 13 Ambiente. Anexo Tema 13

Anexo Tema13 1
¿Cuál es la composición del vapor en equilibrio con la disolución benceno-
(Presión mm Hg) tolueno? (xB = 0.5 y xT = 0.5)
95.1 95.1

(Presión mm Hg)
61.8 3 4
3

2 28.4 2
47.6
28.4 1
14.2 1

0 1 Benceno
0.5 0.77
Benceno
Tolueno 1 0 0 1
0.5 Tolueno 1 0.23 0

La línea negra ( ) muestra como varía la PV total con la Pbenceno = xbenceno * Pºtotal Ptolueno = xtolueno* Pºtotal
composición de la disolución.
47.6 14.2
Xbenceno = = 0.77 Xtolueno = = 0.23
Cada valor de la P representado por esta línea es igual (3) a la suma de 61.8 61.8
las P de las dos líneas del benceno (2) y del tolueno (1).
La línea que une los puntos 3 y 4 es la LÍNEA DE EQUILIBRIO.
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Ambiente. Anexo Tema 13 Ambiente. Anexo Tema 13

a) ¿Cuáles son las presiones del benceno y tolueno sobre esta disolución?
95.1
PA = xA PºA (Presión mm Hg)
4
Pbenceno = xbenceno * Pºbenceno = 0.5 * 95.1 = 47.6 mm Hg
28.4
Ptolueno = xtolueno * Pºtolueno = 0.5 * 28.4 = 14.2 mm Hg

95.1
0.5 0.77
(Presión mm Hg)

0 1 Benceno

Tolueno 1 0.23 0
28.4 2
47.6
14.2 1
Si se establecen varías líneas de equilibrio a través del intervalo de composición, se
0 1 Benceno puede formar la curva verde.
0.5
Tolueno 1 0 La fase vapor (a la vista de las curvas) en disoluciones ideales de dos componentes,
siempre será más rica en el componente mas volátil que la fase líquida.
En este caso, el benceno es más volátil porque es el que tiene una presión de vapor
PºV (benceno puro) = 95.1 mm Hg mas alta (9531 > 28.4 mm Hg).
PºV (tolueno puro) = 28.4 mm Hg
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Ambiente. Anexo Tema 13 Ambiente. Anexo Tema 13

b) ¿Cuál es la presión de vapor total? PT = Pbenceno + Ptolueno

95.1
95.1 LÍQUIDO
(Presión mm Hg)

(Presión mm Hg)

61.8 3
L+V
47.6 28.4 VAPOR
28.4 2
14.2 1

0 1 Benceno Benceno
0.5 0 1
Tolueno 1 0
Tolueno 1 0

El punto 3 representa el valor de la PV total y se calcula:

PV Total(3) = PV benceno(2) + PV tolueno(1) = 47.6 + 14.2 = 61.8 mm Hg


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Ambiente. Anexo Tema 13 Ambiente. Anexo Tema 13

Anexo Tema13 2
DIAGRAMAS TEMPERATURA-COMPOSICIÓN 110ºC V

Se va a describir de forma diferente un equilibrio líquido-vapor en mezclas de


1
benceno-tolueno. En lugar de representar las PV en función de las composiciones
de la disolución y del vapor, representaremos la temperatura de ebullición normal,
2
(temperatura, a la que la PV total de la disolución es 1 atm). L 80ºC
XB = 0.3 XB = 0.51
Tebullición (benceno ) = 80ºC PºV (benceno puro) = 95.1 mm Hg
Tolueno Benceno
Tebullición (tolueno) = 110.6ºC PºV (tolueno puro) = 28.4 mm Hg

110ºC Si esta xB = 0.51 (de vapor de benceno) se enfría hasta que


Temperatura
Temperatura

condense a líquido, tendremos un líquido de xB = 0.51(ver punto 2).

80ºC
composición
Tolueno Benceno
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110ºC
110ºC VAPOR V
Temperatura
Temperatura

1
Destilación fraccionada

LÍQUIDO 2 3
80ºC
L 4
80ºC
composición XB = 0.3 XB = 0.51 XB = 0.71
Tolueno Benceno
Tolueno Benceno
Estos dos puntos de las Tª de ebullición del tolueno y del benceno, se
unen por dos curvas. La curva del vapor siempre se encontrará por Si se repite el proceso, es decir, se evapora la disolución con una fracción molar
encima y la del líquido por debajo (al contrario que en los diagramas de benceno igual a 0.51y condensa el vapor. El nuevo líquido al final de la etapa
composición-presión). 2 tiene una xB = 0.71.
Repitiendo el proceso, el vapor se hace progresivamente mas rico en benceno.

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Ambiente. Anexo Tema 13 Ambiente. Anexo Tema 13

110ºC V

98.6ºC

L 80ºC
XB = 0.3 XB = 0.51
Tolueno Benceno

•Una disolución de benceno con xbenceno = 0.3, hierve a una temperatura de 98.6ºC,
este valor se obtiene extrapolando el punto en la gráfica.

•Este líquido, está en equilibrio con un vapor de benceno, su composición se puede


extrapolar en la gráfica. La fracción molar de benceno líquido igual a 0.3 está en
equilibrio con un vapor de benceno, cuya fracción molar es 0.51.

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Ambiente. Anexo Tema 13

Anexo Tema13 3

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