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Caracas, 22 de

enero de 2019

Laboratorio de Fisicoquímica – Práctica 3:


Conductimetría
Flórez Colmenares, Jerlin C.I.: 22.910.488
Páez, Jessica C.I: 26.818.053
Escuela de Química, Facultad de Ingeniería, Universidad Central de Venezuela

Resumen
La conductimetría es una técnica instrumental que tiene como objetivo determinar la conductividad de
las disoluciones de las sustancias llamadas electrolitos, los cuales se caracterizan por ser conductores de
la electricidad. Los electrolitos se clasifican en fuertes y débiles según la manera en que se disocian
(completamente o no), experimentalmente, los mismos se clasifican haciendo uso de la Ley de
Kohlrausch. En esta experiencia de laboratorio se busca preparar distintas soluciones (HCL, KCL,
CH3COOH), y cada una de ellas a diferentes concentraciones (0.02 M, 0.05 M, 1/2 M, 1/4 M, 1/8 M y 1/16
M) para así obtener el valor de conductancia promedio de cada solución a partir de tres diferentes
mediciones usando el conductimetro previamente calibrado, en las cuales se ve reflejado que a medida
que la concentración disminuye, la conductancia también lo hace. A su vez en ésta práctica, con la Ley de
Ostwald obtendremos la conductividad molar a dilución infinita y la constante de equilibrio para los
electrolitos débiles. Se sabe que según la data teórica que HCL y KCl son electrolitos fuertes ya que su
disociación es completa, y que el CH3COOH es débil, que además al agregarle un electrolito fuerte
disminuye la conductividad de la solución.

Palabras Claves: Conductimetría, Electrolito fuerte, Electrolito Débil, Disociación, Concentración, Kohlrausch,
Ostwald.

Introducción siguiendo las medidas de seguridad que


exige el mismo, como lavar los electrodos
La conductimetría es un método con agua destilada evitando una lectura
analítico basado en la conducción eléctrica ilógica. Se realiza la medición mínimo 3
de los iones en solución, se utiliza para veces para cada concentración para
medir la concentración molar de una posteriormente, ejecutar el mismo
disolución. El instrumento a utilizar para procedimiento para el resto de las
dicho análisis es el conductímetro, el cual a disoluciones. Asimismo, se debe realizar el
través de sus electrodos es capaz de medir procedimiento anterior para analizar el
la conductancia de una solución dada a una comportamiento de la adición de un gramo
cierta concentración. El proceso a realizar de KCl en la solución preparada de
consiste en tomar una alícuota de la CH3COOH y determinar el valor de pKa para
solución a estudiar a una determinada dicho ácido. Finalmente, el proceso permite
concentración, la cual se transvasa a un clasificar las soluciones electrolíticas en
tubo de ensayo y una vez allí, se procede a electrolitos fuertes o débiles de acuerdo al
sumergir los electrodos en el tubo hasta comportamiento que éstas presenten al
obtener una lectura por parte del equipo, graficar la conductividad molar en función
de la raíz cuadrada de la concentración. Si Materiales y Reactivos:
se observa un comportamiento lineal, se
está en presencia de un electrolito fuerte y Materiales.
por la ley de Kohlrausch el punto de corte ● Balón aforado.
de la función corresponderá al valor de la ● Tubo de ensayo.
conductividad molar a dilución infinita, ● Vidrio reloj.
mientras que, en el caso contrario, si el ● Pipeta graduada.
electrolito es débil se requerirá aplicar la ● Propipeta.
ley de Ostwald para realizar un ajuste lineal ● Beaker.
a la función y a través de ella obtener ● Balanza analítica.
también con el punto de corte el valor de la ● Conductímetro.
conductividad molar a dilución infinita. ● Espátula de metal.

Objetivos: Reactivos.
● Cloruro de sodio (NaCL).
Objetivo General. ● Ácido clorhídrico (HCL).
● Ácido acético (CH3COOH)
Medir la conductancia de varias
soluciones de electrolitos fuertes y débiles
para determinar la influencia de la Método Experimental:
concentración sobre la conductancia.
Experiencia 1. Medición de la
Objetivos Específicos. conductancia.

 Determinar la conductividad de las Para los diferentes electrolitos (NaCl, HCl


soluciones en estudio mediante el y CH3COOH) se prepararon varias
uso del conductímetro. soluciones de diferentes concentraciones
 Calcular la conductividad molar de (0,02M; 0,05M; 1/2M; 1/4M; 1/8M y
cada electrolito y representar 1/16M) a partir de soluciones dadas de
gráficamente dicho valor en función concentración 0,1M, en cada caso se tomó el
de la raíz cuadrada de la volumen requerido de la solución madre
concentración para analizar la para preparar la solución, conocido
relación existente entre mediante cálculos previos (ver apéndice), y
conductividad y concentración. se transvasó a un balón aforado de 25 ml
 Clasificar los electrolitos y estimar que luego fue completado con agua
el valor de la conductividad a destilada hasta la línea de aforo para ser
dilución infinita de cada uno de finalmente mezclado.
ellos, utilizando Kohlrausch para los
fuertes y Ostwald para los débiles. Las soluciones preparadas fueron
 Determinar el valor de pKa para el puestas en diferentes tubos de ensayo y con
ácido acético. ayuda del conductímetro, se le midió la
 Analizar el efecto de la adición de un conductancia a cada una de las soluciones,
electrolito sobre la conductancia mínimo tres veces, sumergiendo los
realizando una comparación de las electrodos en la solución limpiándolo con
gráficas de la conductividad molar agua destilada y secarlo antes de cada
en función de la raíz cuadrada de la medición. Los valores obtenidos fueron
concentración del CH3COOH con y registrados en tablas para ser analizados
sin la adición del KCl. posteriormente.
Experiencia 2: Adición de un gramo de KCl
a la solución de CH3COOH. HCl conductancia (mS)
0,02 0,05 1/2 1/4 1/16
Muestra 1/8 M
Se realizó el mismo procedimiento de la M M M M M
experiencia anterior con la única diferencia 1 3,94 8,44 5,47 2,57 1,327 0,547
que a las soluciones de CH3COOH se les 2 3,92 8,42 5,45 2,5 1,297 0,543
agregó un gramo de KCL.
3 3,93 8,52 5,46 2,51 1,313 0,545
Interpretación y Discusión de Promedio 3,930 8,460 5,460 2,527 1,312 0,545
Resultados:
Tabla 3. Conductancia para las soluciones
Experiencia 1. Medición de la de CH3COOH.
conductancia.

Se prepararon todas las soluciones


requeridas y se les midió la conductancia CH3COOH conductancia (mS)
obteniéndose los resultados que se 0,02 0,05 1/16
Muestra 1/2 M 1/4 M 1/8 M
presentan a continuación en las tablas M M M
N°1,2 y 3, luego de hacer las conversiones 1 0,1168 0,1792 0,1397 0,0828 0,088 0,0558
necesarias para que estuvieran en las 2 0,1168 0,1793 0,1395 0,0828 0,0876 0,0559
mismas unidades ya que al poseer grandes 3 0,1169 0,1795 1,1393 0,0822 0,0892 0,0561
rangos de disolución el conductímetro Promedio 0,117 0,179 0,473 0,083 0,088 0,056
mostraba las conductancias en diferentes
unidades.
Tabla 4. Conductividades molares en
función de la raíz cuadrada de las distintas
Tabla 1. Conductancia para las soluciones
concentraciones.
de NaCL.

NaCl conductancia (mS)


1/
0,02 0,05 1/16 Conductividad Molar (Λ)
Muestra 1/2 M 1/4 M 8
M M M
M C^½(M) NaCl HCl CH3COOH
0,5
1 1,104 2,49 1,515 0,753 0,219 0,1414 55,28 196,50 5,84
20
0,5 0,2236 49,60 169,20 3,59
2 1,105 2,47 1,519 0,755 0,220
22 0,1581 60,64 218,40 18,91
0,5 0,1118 60,32 202,13 6,61
3 1,108 2,48 1,514 0,754 0,219
22
0,0791 83,41 209,97 14,12
2,48 0,5
Promedio 0,0542 74,60 185,37 19,02
1,106 0 1,516 0,754 21 0,219

Tabla 2. Conductancia para las soluciones


de HCL.
En la mayoría de los resultados obtenidos
en la tabla 4 se observó como tendencia
general una disminución de la
conductividad molar al aumentar la
concentración.

En el caso de la solución de KCl, el


comportamiento mencionado
anteriormente se refleja en el siguiente
gráfico
Ley de Kohlrausch para el HCl
250.00
200.00
150.00

Λ
y = -102.6x + 210.07
100.00
R² = 0.1236
50.00
Ley de Kohlrausch para el NaCl 0.00
0.0000 0.1000 0.2000
100.00
c^½
80.00

60.00 Gráfico 2. Conductividad molar en función


Λ

40.00 de la raíz cuadrada de la concentración para


y = -178.29x + 86.804 las soluciones de HCL.
20.00 R² = 0.7305
0.00 En el gráfico 2 se observó nuevamente un
0.0000 0.1000 0.2000 comportamiento lineal decreciente por lo
c^½ que se comprobó con la Ley de Kohlrausch
que el HCL es un electrolito fuerte. Sin
embargo los datos obtenidos no se ajustan
Gráfico 1. Conductividad molar en función bien a un modelo lineal, esto puede deberse
de la raíz cuadrada de la concentración para a errores experimentales.
las soluciones de NaCL.
La ecuación de Kohlrausch que modela el
Como se observa en el gráfico 1, se comportamiento de la solución de HCl
obtuvo un comportamiento lineal es 𝛬𝑚 = −102,6√𝑐 + 210,07
decreciente (la conductividad disminuye
ligeramente al aumentar la concentración). El punto de corte de la recta representada
Debido al comportamiento lineal por la ecuación anterior es la conductividad
decreciente (disminución ligera) de la molar a dilución infinita que tiene entonces
conductividad molar al aumentar la un valor de 210,07 Ω-1∙ cm2∙mol-1.
concentración de la solución se comprueba
que el NaCl es un electrolito fuerte.
Ley de Kohlrausch para el
Por lo tanto se establece la ecuación de CH3COOH
Kohlrausch para la solución de KCl
analizada en la práctica: 𝛬𝑚 = 20.00
y = 25.73e-7.839x
−178,29√𝑐 + 86,804 R² = 0.4634
10.00
Λ

La conductividad molar a dilución infinita 0.00


es el punto de corte de la recta hallada 0.0000 0.1000 0.2000 0.3000
mediante el ajuste (86,804 Ω-1∙cm2∙mol-1). c^½
Gráfico 3. Conductividad molar en función
de la raíz cuadrada de la concentración para
las soluciones de CH3COOH. CH3COOH con 1gr de KCl conductancia (mS)
0,02 0,05
Muestra 1/2 M 1/4 M 1/8 M 1/16 M
En el gráfico 3 se observa que el CH3COOH M M
no tiene un comportamiento lineal a 1 29,4 34,8 34,6 28,5 27,900 25,9
diferencia de los electrolitos analizados 2 29,4 35,1 34,9 28,4 27,6 25,7000
anteriormente (NACL Y HCL).
3 29,4 35,9 34,1 28,7 27,7 25,7
Para el CH3COOH la conductividad molar Promedio 29,400 35,267 34,533 28,533 27,733 25,767
como función de la raíz cuadrada de la
concentración presenta una curva convexa Ley de Ostwald para el
descendiente (caída notoria de la CH3COOH
conductividad molar al aumentar la y = 1.7949x - 0.0428
0.30
concentración molar), lo cual comprueba

1/Λ M
0.20 R² = 0.8728
por la Ley de Kohlrausch que dicha
0.10
sustancia es un electrolito débil.
0.00
Debido a que el gráfico 3 no presenta un 0.00 0.05 0.10 0.15 0.20
comportamiento lineal, no se puede evaluar ΛM*C
de forma directa la conductividad molar a
dilución infinita con el punto de corte de la
gráfica. Gráfico 4. Linealización por medio de la Ley
de Ostwald.
Por lo tanto para determinar la
conductividad a dilución infinita del En la gráfica anterior se descartó el valor
CH3COOH se requiere usar la Ley de de la conductividad molar a la
Dilución de Ostwald construyendo el concentración de 1/4M debido a que se
gráfico del inverso de la conductividad encuentra alejado de la tendencia general
molar en función del producto de la de los valores registrados.
conductividad molar por la concentración.
Dicho gráfico se muestra a continuación. La ecuación de Ostwald para el caso del
1
CH3COOH es 𝛬 = 1,7949 𝐶𝛬𝑚 + 0,0428 .
Tabla 5. Producto de la concentración por 𝑚
Por lo tanto en base a ésta ecuación la
la conductividad molar en función del
conductividad molar a dilución infinita dio
inverso de la conductividad molar.
un valor de 23.364 Ω-1∙ cm2∙mol-1.
C (M) (1/Λm) C*Λ
Para obtener el pKa del CH3COOH se
0,02 0,17 0,12
utilizaron dos métodos: el primero por
0,05 0,28 0,18 medio de despeje directo de la constante de
0,025 0,05 0,47 ionización de la pendiente correspondiente
0,0125 0,15 0,08 a la ecuación de la recta mostrada en el
0,00625 0,07 0,09 gráfico 4. Por éste método se obtuvo una
constante de ionización de 0,00102 y por
0,00294 0,05 0,06
tanto un pKa de 2,99115. Con el segundo
método por medio de la teoría para la
disociación iónica de Arrhenius, se obtuvo
una constante de ionización de 0,02784 y
por tanto un pKa de 1,55535.
Experiencia 2. Efecto de la adición del KCL En el gráfico anterior se observa que al
sobre la conductancia de una solución de evaluar la Ley de Kohlrausch en los valores
CH3COOH. obtenidos de la solución de CH3COOH con
KCL, los mismos presentan un
Se prepararon todas las soluciones comportamiento de electrolito débil (como
requeridas y se les midió la conductancia en el caso del CH3COOH solo).
obteniéndose los resultados que se
presentan a continuación en la tabla 4.
CH3COOH vs CH3COOH con KCl
Tabla 6. Conductancia para las soluciones
de CH3COOH con un gramo de KCL. 10000.00
9000.00
CH3COO
8000.00
H

Λ
7000.00
y = 14288e-14.46x
Tabla 7. Conductividades molares en 6000.00 R² = 0.9409
función de la raíz cuadrada de las distintas 5000.00
CH3COO
H con KCl
concentraciones de la solución de CH3COOH 4000.00
con la adición de 1g de KCL. 3000.00 Linear
(CH3COO
2000.00
Conductividad Molar y = -66.21x + 19.827 H)
1000.00
(Λm) R² = 0.3392
0.00 Expon.
C^½(M) CH3COOH+KCl (CH3COO
0.0000 0.2000 0.4000 H con
0,1414 1470,00 KCl)
c^½
0,2236 705,33
0,1581 1381,33
0,1118 2282,67 Gráfico 6. Comparación de las curvas de
conductividad molar en función de la raíz
0,0791 4437,33
cuadrada de la concentración del CH3COOH
0,0542 8764,17
con KCL y sin este.
En el gráfico anterior se observa que
Ley de Kohlrausch para el aunque en ambos casos el CH3COOH se
CH3COOH con KCl comporta como un electrolito débil (con KCl
10000.00 y sin KCl), al agregarle KCl los valores de
conductividad molar son mayores a los que
8000.00
presenta una solución de CH3COOH sin KCl.
6000.00
Conclusiones:
Λ

y = 14288e-14.46x
4000.00
R² = 0.9409
2000.00
 Se obtuvo que el HCL y el NACL son
electrolitos fuertes mientras que el
0.00 CH3COOH es un electrolito débil.
0.0000 0.1000 0.2000 0.3000  La conductividad molar disminuye
c^½ a medida que aumenta la
concentración tanto para
electrolitos fuertes como para los
Gráfico 5. Conductividad molar en función débiles.
de la raíz cuadrada de la concentración para  La tasa de disminución de la
las soluciones de CH3COOH con KCL. conductividad molar con respecto a
la concentración es mayor en los
electrolitos débiles que en los de https://es.wikipedia .org
electrolitos fuertes. /wiki/Conductimetr%C3%Ada.
 Se obtuvieron por medio de 2
métodos valores de pKa para el Apéndice:
ácido acético. Por el primer método
(despeje por la pendiente) se Cálculos Previos.
obtuvo un valor de 2,99 y por el
segundo método (Teoría de 1. Cálculo de los volúmenes para las
disociación de Arrhenius) se obtuvo distintas soluciones.
un valor de 1,55.
 La adición de un electrolito fuerte 𝑉1 ∙ 𝐶1 = 𝑉2 ∙ 𝐶2 (1)
sobre una solución de un electrolito
débil incrementa su conductancia 𝑉1 ∙ 𝐶1
𝑉2 =
pero no modifica su 𝐶2
comportamiento de electrolito
Donde:
débil.
V1: Volumen total de la solución querida
(ml).
Recomendaciones:
C1: Concentración de solución querida (M).
 Asignar a la gaveta de trabajo V2: Volumen de la solución madre (ml).
mayor cantidad de tubos de ensayo C2: Concentración de la solución madre
y balones aforados para poder (M).
optimizar el tiempo de realización Ejemplo: Se desea obtener una solución de
de la práctica. 25ml a 0,02M de un reactivo de
concentración 0,1M.
 Verificar que el conductimetro esté 𝑉1∙𝐶1 25𝑚𝑙∙0,02𝑀
debidamente calibrado y mida 𝑉2 = = = 5𝑚𝑙
𝐶2 0,1𝑀
valores cercanos a la realidad.
Tabla 5. Resumen de los volúmenes a
tomar para las diferentes concentraciones.

Bibliografía: C (M) V(ml) a tomar

✔ CHANG, R. (2002) “Química”. 0,02M 5 ml del reactivo original


Séptima edición. Editorial Mc Graw
Hill. México. 0,05M 12,5 ml del reactivo original
Pág.: 105-115. Consultado el 13/07/19.
✔ CASTELLAN, G. (1987) 1/2 M 6,3 ml de la solución de 0,05 M
“Fisicoquímica”. Segunda edición.
Editorial Addison-Wesley. México. 1/4 M 3,1 ml de la solución de 0,05 M
Pág.: 811-815. Consultado el
14/07/19. 1/8 M 1,6 ml de la solución de 0,05 M
✔ CHANG, R. (2008) “Fisicoquímica”.
Tercera edición. Editorial Mc Graw 1/16 M 0,8 ml de la solución de 0,05 M
Hill. México. Pág.: 249-255.
Consultado el 15/07/19.
✔ WIKIPEDIA (2019)
“Conductimetría”. [Documento en Cálculos tipo.
línea]. Consultado el 13/07/2019
1. Calcular la conductividad específica 4. Analizar el comportamiento de los
a partir de la conductancia obtenida electrolitos fuertes por medio de la
en el procedimiento experimental ecuación de Kohlrausch y obtener
tomando la Kc=1. la conductividad a dilución infinita
𝐾𝑖 = 𝐿𝑖 ∙ 𝐾𝑐 (2) que será el punto de corte de la
Donde: gráfica 𝛬𝑚 vs √𝑐.
𝐾𝑖: Conductividad específica (Ω- 𝛬𝑚 = 𝛬∞ − 𝑐𝑡𝑡𝑒 ∙ √𝑐
1∙cm-1).

𝐿𝑖: Conductancia (Ω-1). Donde:


𝐾𝑐: Constante de la celda (cm-1). 𝛬𝑚 : Conductividad molar
Ejemplo: para una conductancia de 𝛬∞ : Conductividad molar a dilución
1674µs la conductividad específica infinita (Ω-1∙cm2∙mol-1).
es C: Concentración (M).
𝐾𝑖 = 1674 × 10−6 𝛺−1 ∙ 1 𝑐𝑚−1 Ejemplo: para el NACL se tiene la
𝐾𝑖 = 1674 × 10−6 𝛺−1 ∙ 𝑐𝑚−1 ecuación 𝛬𝑚 = −178,29√𝑐 +
86,804 por lo que 𝛬∞ =86,804 Ω-
1∙cm2∙mol-1.
2. Determinar la conductividad molar
a partir de la conductividad
específica de cada uno de los 5. Analizar el comportamiento de los
electrolitos estudiados. electrolitos débiles por medio de la
𝐾𝑖
𝛬𝑚 = (3) ecuación de Ostwald y obtener la
𝐶𝑖
conductividad a dilución infinita
Donde:
que se podrá despejar del punto de
𝛬𝑚 :Conductividad molar (Ω-
1cm2∙mol-1) corte de la gráfica 1/ 𝛬𝑚 vs 𝐶𝛬𝑚
𝐾𝑖: Conductividad específica (Ω- 1 𝐶∙𝛬 1
1∙cm-1). = 𝑘𝑒∙𝛬𝑚 2 + 𝛬
𝛬𝑚 ∞ ∞
𝐶𝑖: Concentración (mol/cm3). Donde:
Ejemplo: para una conductancia 𝛬𝑚 :Conductividad molar(Ω-
específica de 1674 × 10−6 𝛺−1 ∙ 1∙cm2∙mol-1)
𝑐𝑚−1 y una concentración de 𝛬∞ :Conductividad molar a dilución
0,025M. infinita (Ω-1∙cm2∙mol-1).
1674 × 10−6 𝛺−1 ∙ 𝑐𝑚−1 𝐶: Concentración (M).
𝛬𝑚 =
0,025
𝑚𝑜𝑙

1𝑙 𝑘𝑒: Constante de ionización.
𝑙 1000𝑐𝑚3 Ejemplo: para el CH3COOH se tiene
1
la ecuación 𝛬 = 1,7949 𝐶𝛬𝑚 +
𝑚
𝛬𝑚 = 66.96𝛺−1 ∙ 𝑐𝑚2 ∙ 𝑚𝑜𝑙−1 1
0,0428 por lo que 𝛬∞ = 0,015
𝛬∞ = 23.364 Ω1∙cm2∙mol-1
3. Realizar una gráfica de la
conductividad molar 𝛬𝑚 vs √𝑐 para 6. Para el cálculo de pKa se puede
cada electrolito para clasificarlos emplear la siguiente ecuación:
como fuertes, si presentan un 𝑝𝐾𝑎 = −𝑙𝑜𝑔(𝐾𝑒) (6)
comportamiento lineal, o débiles, si Donde:
se obtienen curvas (Ley de 𝑘𝑒: Constante de ionización
Kohlrausch). obtenida por despeje de la
Ejemplo: gráficos 1,2 y 3. pendiente de la ecuación (5) o por
medio de:
𝑀𝐴(𝑎𝑐) ⇆ 𝑀+ (𝑎𝑐) + 𝐴− (𝑎𝑐)
[𝑀 + (𝑎𝑐) ][𝐴− (𝑎𝑐) ] 𝛼2
𝑘𝑒 = = 1−𝛼 𝐶 (7)
[𝑀𝐴(𝑎𝑐) ]

𝛬
Donde: α=𝛬𝑚 (Teoría de

Arrhenius).

Por despeje: con una 𝛬∞ =


23.364 Ω-1∙cm2∙mol-1 y pendiente
del gráfico igual a 1,7949.
1
𝑘𝑒 = = 0,00102
1,7949 ∙ 23,364

𝑝𝐾𝑎 = − 𝑙𝑜𝑔 𝑙𝑜𝑔 (0,00102 ) =


2,99

Por teoría de Arrhenius: con una


𝛬∞ = 23,364 Ω-1∙cm2∙mol-1, 𝛬𝑚 =
3,586-1∙cm2∙mol-1 y C=0,05 mol/cm3
3,586
α= =0,154
23,364
0,1542
𝑘𝑒 = 1−01,54
∙ 0,05 = 0,02784
𝑝𝐾𝑎 = − 𝑙𝑜𝑔 ( 0,02784 ) =
1,55

7. Construir en una misma grafica 𝛬𝑚


vs √𝑐 el CH3COOH con 1 gr de KCl y
sin este.
Ejemplo: gráfico 6.

Cálculos del Error.

Desviación del pKa.

%desv=(V2-V1)/V2∙100
Donde:
V2= valor pka método analítico (adim).
V1= valor pka método gráfico (adim).

%desv= (2,99-1,55)/2,99∙100=4,82%

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