Efecto de los electrolitos en la flotación de minerales

de cobre en presencia de minerales de arcilla

Shengli Zhao a,b,⇑, Yongjun Peng a,⇑

resumen

Los minerales de arcilla tienen un efecto perjudicial sobre la flotación fl. En un

estudio anterior (Peng y Zhao, 2011), los autores encontraron que la flotación de
minerales de cobre secundarios tales como calcocita era más afectados por
minerales de arcilla que la flotación de minerales de cobre primarios tales como
calcopirita debido a fuerte oxidación de la superficie resultante en un electrostática
atracción a las partículas de arcilla. En este estudio, la intención era utilizar
electrolitos para mitigar los efectos adversos de los minerales de arcilla en
calcosina de flotación. Un mineral de cobre que contiene principalmente calcocita
se examinó. En el agua fresca del grifo, caolinita significativamente deprimido
calcocita de flotación. Sin embargo, con un aumento en la concentración de
electrolito, se aumentó la recuperación de calcocita. Se concluye que los
electrolitos reducen la atracción electrostática entre la caolinita y calcocita de
modo que el revestimiento de la superficie de la caolinita en superficies chalcocita
puede mitigarse lo que mejora la calcocita de flotación. Es interesante encontrar
que fi aniones y cationes con un tamaño atómico mayor tuvieron un efecto cial
más beneficio que puede estar asociado con su tendencia a modificar
hidrofobicidad de la superficie.

1. Introducción

La industria minera es muy consciente de la dificultad en el tratamiento de

minerales de cobre en presencia de minerales de arcilla. En un estudio
previo,
 Peng y Zhao (2011) investigado el efecto de la bentonita en la flotación fl
de calcopirita (a cobre primario sulfuro de mineral) y la calcocita (a cobre
secundario sulfuro de mineral) en términos de recubrimiento de limo. Ellos
encontraron que, como resultado de la diferente extensión de la oxidación de la
superficie mineral, calcopirita permaneció cargado negativamente pero calcocita
se cargó positivamente después de la molienda conduce a las diferentes
interacciones de los minerales de cobre con partículas de bentonita. La superficie
de calcocita después de molienda fue atraída electrostáticamente a la bentonita
resultante en el recubrimiento de limo bentonita y la flotación fl deprimido de
calcocita. A diferencia de calcocita, calcopirita exhibió una repulsión electrostática
de bentonita. Zhao y Peng (2012) confirmado la ocurrencia de recubrimiento limo
bentonita en calcocita pero no en calcopirita por mediciones Cryo-SEM.

Otros investigadores también han informado de recubrimiento limo arcilla en la

galena, carbón y bitumen superficies a través de la atracción electrostática
reducción de hidrofobicidad de la superficie
 y luego presionando la flotación
significativamente ( Arnold y Aplan, 1986; Gaudin et al, 1960.; Liu et
 al., 2005a, b
). En pentlandita de flotación, minerales de serpentina también deprimen la
flotación debido al recubrimiento de limo. Edwards et al. (1980) encontró que
pentlandita flotación estaba deprimido en presencia de lizardita o crisotilo.
Mediante el uso de mediciones de microscopía electrónica de barrido (SEM) y
electroforesis, se identificó recubrimiento ed limo de minerales de serpentina en
las superficies pentlandita que contribuyeron a pentlandita flotación depresión.
Este mechanismwas también identi fi por Bremmell et al. (2005) usando flotación,
las mediciones de potencial zeta, SEM y microscopio de fuerza atómica (AFM)
análisis en un sistema de mineral que consiste en pentlandita y lizardita. Un
fenómeno similar se observó por Peng y Bradshaw (2012) cuando flotaba
pentlandita en presencia de lizardita en agua desionizada. Sin embargo, Peng y
Bradshaw (2012) encontró que el agua taladro con una alta fuerza iónica aumenta
pentlandita flotación recuperación. Propusieron que la reducción de las fuerzas de
doble capa eléctrica entre las
 partículas en agua taladro mitigó el recubrimiento
de partículas lizardita en superficies pentlandita resultantes en la pentlandita
mejorado de flotación. Por la misma razón, el revestimiento de limo
 arcilla en
superficies minerales de cobre puede ser mitigado por electrolitos.

El efecto de los electrolitos en la flotación de minerales fl ha sido estudiado por

otros investigadores desde una perspectiva diferente. Paulson y Pugh (1996)
investigado la flotación fl de partículas de grafito hidrófobos modelo en una serie
de electrolitos. Sobre la base de la recuperación de flotación, que clasi fi ed los
electrolitos en tres grupos distintos como se muestra en Figura 1 . electrolitos del
grupo A (lacI 3, MgCl2, MgSO4, Na2SO4, etc.) dio de alta flotación fl y de grupo
electrolitos B (NaCl, LiCl, KCl, CsCl, NH4Cl, etc.) dio flotación fl intermedio, pero el
grupo C electrolitos (NaAc, NaClO4, HClO4, HCl, H2SO4, LiClO4 , etc.)
producidos bajo flotación fl. Paulson y Pugh (1996) propone que el aumento de la
flotación rendimiento del grafito hidrofóbico en electrolitos estaba vinculada con los
gradientes de concentración de gas disuelto en las soluciones de electrolitos. FL
altos flotación recuperaciones fueron atribuidos a un aumento de la probabilidad
de colisión con una mayor concentración de burbujas no coalescentes más
pequeños y una reducción de las interacciones electrostáticas entre las partículas
y las burbujas.

De hecho, Craig et al. (1993) estudiado la inhibición de la coalescencia de las

burbujas en soluciones
 de electrolito. Mediante la asignación de iones
empíricamente un valor de una o segundo comportamiento de inhibición de la
coalescencia de un electrolito podría describirse utilizando reglas que combinan
simples como se muestra en
 tabla 1 . Un catión o un anión se asigna como una o
segundo. Solamente Automóvil club británico o cama y desayuno electrolitos como
resultado una inhibición de la burbuja coalescencia (indicado por una garrapata) y
una segundo o segundo una electrolitos como resultado ninguna inhibición (como
se indica mediante una cruz). Los investigadores no han encontrado ninguna
excepciones a estas reglas predictivas simples. Actualmente no está claro
exactamente lo propiedades hacen un ion una o segundo ion.

Adicionalmente, Hancer et al. (2001) classi fi ed ciertos iones como '' estructura de
ruptura '' iones. Estos iones son grandes iones inorgánicos, tales como Cs + y yo .
Por otro lado, los pequeños iones inorgánicos, tales como Li +, Mg 2+,
 F Y Cl se
hace referencia como '' estructura decisiones '' iones. Tabla 2
 muestra algunos
iones fabricante de la estructura y del interruptor. Hancer et al. (2001) propuesto
que para una molécula de colector para adsorber en la interfaz de sal que tenía
que desplazar el agua interfacial o penetrar a través de la estructura del agua. Si
la estructura del agua era fuertemente hidrógeno unido debido a la presencia de la
estructura de toma de aniones y cationes, a continuación, las moléculas colectoras
no pudieron llegar a la superficie y ser adsorbidos. Esos iones que tenían una
tendencia a destruir la estructura del agua podría crear una condición para la
adsorción de moléculas de colector y posteriormente permiten la flotación de
minerales de sales solubles.

En este estudio, el efecto de los minerales de arcilla en flotación fl calcosina se

examinó en soluciones de electrolitos. Se espera que los electrolitos pueden
mitigar el recubrimiento de limo y por lo tanto mejorar la calcosina de flotación.
Mientras tanto, los electrolitos pueden afectar también a través de flotación
Figura 1. recuperación de flotación de grafito hidrofóbico modelo en diferentes
grupos de electrolitos ( Paulson y Pugh 1996 ).

tabla 1
 La combinación de reglas para efectos de electrolitos sobre la inhibición

de la burbuja coalescencia

Tabla 2
 los responsables de la estructura y los iones de interruptor

la inhibición de la coalescencia de las burbujas y modi fi cación de hidrofobicidad
de la superficie que fueron examinados en este estudio, así

2. Experimental
 2.1. Materiales y reactivos

Una muestra de mineral de cobre obtenida de una planta de cobre australiano fue
aplastado a un tamaño de 1,70 mm y se almacena en un congelador antes de la
molienda y flotación. La ley de cobre del mineral es de aproximadamente 2,9%.
análisis XRD cuantitativa indica que el mineral de cobre contiene
 0,1%
calcopirita, 0,4% cuprite, 4,7% de calcosina, 40,6% hematita,
 16,4% moscovita, el
33,8% de cuarzo. Alrededor del 91% de Cu se origina a partir calcosina. Una
muestra de caolinita se adquirió de Sibelco Australia Limited Company para
estudiar el efecto de los minerales de arcilla en calcosina de flotación. Contiene
70,3% de caolinita, 18,8% moscovita y 6,8% de cuarzo basado en el análisis XRD
cuantitativo.

Se utilizó agua del grifo durante todo el estudio. Tabla 3 muestra las
composiciones químicas del agua analizado por ICP. El pH del agua era 7,0.

xantato amílico de potasio (PAX) y metil carbinol iso-butilo (MIBC) de grado

industrial se utilizaron como colector y vaporizador, respectivamente.

Para investigar el efecto de los electrolitos en la flotación fl de calcocita en

presencia de caolinita, cloruro de sodio (NaCl), cloruro de litio (LiCl), sodio fluorita
(NaF), cloruro de potasio (KCl) y yoduro de sodio (NaI) de calidad analítica eran se
utiliza para hacer diferentes puntos fuertes de soluciones. Estos electrolitos varían
tanto en anión y catión tamaño.

2.2. Molienda y flotación

600 g de mineral de cobre triturado se molió en un molino de bolas de acero

inoxidable de laboratorio a 60% de sólidos para obtener 80% de partículas que
pasan 38 l metro. A continuación, el vertido de la planta se transfiere a un L Agitair
2,5
flotación celular para la flotación usando una velocidad de agitación de 700 rpm.
La densidad de sólidos en la flotación FL fue 25%. Cuando caolinita se probó,
algunos suspensión de mineral de cobre se reemplazó por la misma cantidad de
suspensión caolinita dispersa. En este estudio, se ensayaron diferentes
proporciones de caolinita al mineral de cobre, pero la densidad de sólidos en la
flotación fl sigue siendo el mismo. Durante el acondicionamiento, colector (25 g / t)
y vaporizador se añadieron (110 g / t). La flotación se realizó durante 7 min y se
recogieron 3 concentrados después de tiempos acumulativos de 2,5, 5 y 7 min.

3. resultados
 3.1. Calcosina flotación fl en agua del grifo

Figura 2 muestra la respuesta de flotación calcocita fl en ausencia y presencia de

caolinita en agua del grifo. En ausencia de caolinita, calcocita muestra un buen
comportamiento de flotación fl con 50% de grado Cu y la recuperación de Cu 96%
al final de flotación. La presencia de caolinita disminuyó flotación fl calcocita. Tanto
grado Cu y recuperación Cu se redujeron cuando se añadió 20% o 30% de
caolinita y cobre de flotación cinética también se redujo. En 30% de grado caolinita
Cu y recuperación se redujeron a 33% y 63%, respectivamente al final de
flotación.

En un estudio separado en el que se investigó el efecto de la caolinita en flotación

fl calcopirita, caolinita tuvo poco efecto sobre la calcopirita de flotación. Tampoco
el 30% del peso del cambio caolinita la reología de celulosa en flotación. En el
estudio anterior, Peng y Zhao (2011) También encontró que la bentonita no afectó
calcopirita flotación pero sí influir en calcosina de flotación. En ese estudio, tanto
calcopirita y calcosina se molieron a 38 l metro. Peng y Zhao (2011)

atribuido la depresión de calcocita de flotación por la bentonita a la oxidación de la

superficie calcocita que fue atraído por bentonita resultante en el recubrimiento de
limo bentonita. Esto puede explicar la depresión de calcosina de flotación por
caolinita en el estudio actual, usando agua del grifo.

3.2. Efecto de la adición de NaCl en calcocita flotación en presencia de caolinita

Fig. 3 muestra la respuesta de flotación calcocita fl en presencia de 30% de

caolinita en soluciones de NaCl. Con la adición de NaCl, se mejoró calcocita
flotación fl. Cuanto mayor sea la concentración de NaCl, mejor será la calcocita
flotación respuesta. Como se muestra en Fig. 3 , La adición de 0,08 mol / L NaCl
aumentó grado y recuperación de Cu a 38% y 80%, respectivamente, al final de
flotación. La suma de

0,34 mol / L NaCl aumentó grado y recuperación de Cu a 42% y 90%,

respectivamente, que están cerca de 50% de grado Cu y la recuperación de Cu
96% obtenido a partir de la flotación del mineral de calcocita en ausencia de
caolinita. Obviamente, la adición de NaCl mitigado el efecto negativo de la
caolinita en flotación fl calcocita.
3.3. Efecto de cationes en calcocita flotación en presencia de caolinita

Fig. 4 muestra el efecto de diferentes cationes en calcocita flotación en presencia

de 30% de caolinita. Para una comparación, el grado de Cu y la recuperación de
calcocita de flotación en el agua del grifo y soluciones de NaCl también se
incluyeron en la figura. Como se puede ver, como NaCl, LiCl y KCl mitigado el
efecto negativo de la caolinita en calcocita de flotación. Sin embargo, los tres
cationes (Na +, Li + y K +) afectó a la flotación de manera diferente. 0,47 mol / L
LiCl y 0,34 mol / L NaCl producen casi idénticas curvas de recuperación Cu grado-
Cu que sugieren que Li + puede ser inferior a Na + en la mitigación de los efectos
negativos de la caolinita en calcocita flotación, alcanzando resultados de flotación
similares, pero a mayor concentración. Mientras tanto, 0,27 mol / L KCl produce la
mejor calcocita de flotación con los mejores resultados de recuperación de Cu
grado-Cu pesar de la concentración moderada. Como resultado, K + es superior al
Na + y Li + en la mitigación de los efectos negativos de la caolinita en calcosina de
flotación.
3.4. Efecto de aniones en calcocita flotación en presencia de caolinita

De manera similar, se investigó el efecto de diferentes aniones en calcocita

flotación en
 presencia de 30% de caolinita. Los resultados se muestran en la Fig.
5 . grado Cu y la recuperación de calcocita flotación en soluciones de agua del
grifo y NaCl también se incluyeron en Fig. 5 para una comparación. De nuevo, los
tres aniones, F , Cl y I mitigado el efecto negativo de la caolinita en calcocita de
flotación. Como puede verse a partir Fig. 5 , F mejorado calcocita flotación
respuesta la menos a pesar de la concentración más alta, 0,48 mol / L a prueba.
0,48 mol / L NaF aumentó la recuperación de Cu de 63% en agua del grifo a 78%
sin cambiando el grado de concentrado Cu al final de flotación fl. Cl produjo mejor
de flotación que F incluso a una concentración más baja. Por ejemplo, 0,17 mol / L
NaCl producido calcocita flotación
 concentrado con 39% de grado Cu y la
recuperación de Cu 89%. yo calcosina mejorado de flotación más. 0,13 mol / L NaI
produjo una flotación concentrado con 42% de grado Cu y la recuperación de Cu
91%.
d
4. Discusión

En el estudio anterior, se demostró que la superficie de calcocita tiende a oxidarse

durante la molienda con medios de acero inoxidable que producen condiciones
oxidantes ( Zhao y Peng, 2012 ). Después de la molienda, calcocita exhibió un
punto isoeléctrico de pH en torno a 9,5 y se cargó positivamente a valores de pH
menor que el punto isoeléctrico de pH. Se ha informado de que los bordes y las
caras de los minerales de arcilla llevan una carga negativa en pH alcalino (
Luckham et al., 1999; Zhao et al., 2008 ). Por lo tanto, calcocita oxidado está
fuertemente atraída por caolinita en flotación pH 9,0 que resulta en recubrimiento
de limo caolinita en superficies chalcocita. Esto explica los resultados de flotación
obtenidos en el presente estudio que muestra calcosina buena flotación fl pero
caolinita calcosina sustancialmente deprimida de flotación.

Con la adición de NaCl en flotación fl, calcocita flotación en presencia de caolinita

se mejoró significativamente. Como se muestra en
 Fig. 3 , La alta concentración
de NaCl era favorable a la respuesta de flotación. Aparentemente, NaCl mitigado
el efecto negativo de la caolinita en flotación fl calcocita. La posible razón para la
calcocita mejorado de flotación por NaCl es que la superficie de ambos caolinita
(cargadas negativamente) y calcocita (cargado positivamente) son neutralizados
por los cationes y aniones en soluciones de NaCl. Según ha informado
Rattanakawin y Hogg (2001) y Liang et al. (2007) , Electrolitos comprimen capas
dobles eléctricas y por lo tanto reducen las cargas superficiales en partículas. La
compresión de las capas dobles eléctricas puede mitigar recubrimiento caolinita
limo en superficies chalcocita que resulta en la mejora de calcocita de flotación,
incluso en presencia de altas concentraciones de caolinita. Esto está de acuerdo
con Peng y Bradshaw (2012) demostrando que la flotación pentlandita en
presencia de lizardita fue mejorada en agua salina.

Además de NaCl, LiCl, NaF, KCl y NaI todo mitigado el efecto negativo de la
caolinita en calcocita flotación en cierta medida. Higos. 4 y 5 mostrar el siguiente
orden que los cationes y aniones mitigado el efecto negativo de la caolinita

0,13 mol / L NaI casi restaurado calcocita de flotación incluso en el
 presencia de
30% de caolinita, mientras que 0,48 NaF muestra una mejora moderada. NaCl, la
sal más poblada de agua salina calcosina mejora de flotación significativamente.
Sin embargo, ¿por qué estos

cationes y aniones afectan calcosina de flotación de manera diferente no es clara,

pero el mecanismo de apuntalamiento se puede discutir contra los resultados de
investigación publicados.

Basado en las reglas de combinación para el efecto de las sales desarrollado

por
 Craig et al. (1993) , Las mejoras en flotación fl pueden predecirse por la
presencia de las sales examinadas en este estudio, debido a la inhibición de la
coalescencia de las burbujas. En otras palabras, el uso de estas sales puede dar
lugar a burbujas más pequeñas que mejoran burbuja-partícula colisión e fi ciencia
y aumentan la estabilidad de espuma de manera que el drenaje de minerales de
espuma a la pulpa se reduce. Sin embargo, Craig et al. (1993) no comparar la
capacidad de cationes y aniones en la inhibición de coalescencia de las burbujas.
Al igual que en la teoría de Craig, Paulson y Pugh (1996) atribuido la flotación fl
mejorada de grafito hidrofóbico en soluciones de sal parcialmente a un aumento
en la probabilidad de colisión con la mayor concentración de burbujas no
coalescentes más pequeñas. Basado en la clasificación de las sales por Paulson y
Pugh (1996) , Las sales examinadas en este estudio se dividen en grupo B
electrolitos que dieron flotación fl intermedio de grafito. Esto es diferente de la
observación en este estudio, donde estas sales tenían una amplia gama de
efectos sobre calcocita flotación en presencia de 30% de caolinita.

Para examinar adicionalmente la posibilidad de coalescencia de las burbujas en

soluciones de sal resultante en burbujas más pequeñas y, posteriormente, de
flotación mejorado en este estudio, se examinaron recuperación de masa y de
recuperación de agua. El contenido de minerales de ganga en la pulpa de flotación
fue de más de 95% y la recuperación de ganga por arrastre se puede estimar por
la recuperación de masa. Tao et al. (2000) y Schwarz y Grano (2005) ligado de
recuperación de agua con la estabilidad de espuma en la flotación fl y encontró
que una espuma más estable fue acompañado por un aumento en la recuperación
de agua. Como se muestra en Fig. 6 , En agua del grifo, una relación lineal se
produjo entre la recuperación de masas y de recuperación de agua con la
extrapolación de la línea que pasa por el origen. Esto indica el arrastre de
minerales de ganga fi ne en flotación como se demuestra por Johnson (1972) y
Laplante et al. (1989) . La adición de sales se trasladó la relación de recuperación
de la recuperación de agua en masa hacia arriba. Al mismo recuperación de agua,
estas sales produjeron una recuperación de masa adicional 2%. Esto sugiere que
la coalescencia de las burbujas puede ser inhibida por la adición de sales que
resultan en la mayor recuperación de masa. Sin embargo, las relaciones de
recuperación recoverywater masivos producidos por estas sales fueron similares
aunque calcosina flotación producida por ellos fue significativamente diferente.
Mientras tanto, estas relaciones de recuperación de recuperación de agua en
masa no eran estrictamente lineal. Se concluye que otros factores distintos de la
inhibición de la coalescencia de las burbujas en soluciones salinas pueden
desempeñar un papel importante.

entonces la atención se volvió a examinar la teoría de Hancer et al. (2001) sobre

los responsables de la estructura del agua y los interruptores. En general
interruptores de la estructura hidráulica son iones de mayor tamaño, mientras que
los fabricantes de
 la estructura hidráulica son iones de menor tamaño. El mayor
tamaño del ion (es decir, K + y yo ), El más débil la unión formada con moléculas
de agua y mayor es la hidrofobicidad de la superficie. Esta presunción se confirmó
mediante mediciones de ángulo de contacto de KI, KCl, NaCl y NaF por Hancer et
al. (2001) .Este es consistente con calcocita resultados de flotación producidos
con estos iones en

el estudio actual. Cuanto mayor sea el catión o anión, mejor es la flotación. Se

espera que estos iones pueden también afectar flotación fl calcocita en ausencia
de caolinita a través de la Modificación de hidrofobicidad de la superficie.

Este estudio indica que las sales de reducir el efecto negativo de la caolinita en
calcocita flotación principalmente por la mitigación de recubrimiento limo caolinita
en la superficie calcocita. Sin embargo, las sales también pueden modificar
hidrofobicidad de la superficie y por lo tanto afectar mineral de flotación en
diferentes grados.

5. Conclusiones
El estudio actual indica que el recubrimiento caolinita limo en calcocita de flotación
puede ser mitigado por electrolitos. En el agua del grifo, el recubrimiento caolinita
en la superficie calcocita se produce como resultado de la atracción electrostática
que conduce a la depresión de calcocita de flotación. Con la adición de electrolitos
para el sistema de flotación, la flotación de calcocita se puede mejorar debido a la
capa de limo ser mitigado como resultado de efectos electrolitos en la interacción
electrostática entre las partículas. Además, los electrolitos pueden modificar las
propiedades de superficie y por lo tanto el comportamiento de flotación fl. iones de
tamaño mayor pueden mejorar calcocita flotación en presencia de caolinita más de
los iones de menor tamaño, presumiblemente debido a la mayor hidrofobicidad de
la superficie.