2.2.

CHEMICAL FORMULAS AND STOICHIOMETRIC COEFFICIENTS

El primer paso en el análisis de cualquier problema de ingeniería es definir el sistema y seleccionar el marco
para resolver el problema. Este paso se conoce comúnmente como la selección de una base para el cálculo.
Un paso similar se requiere cuando se trata de procesos que implican reacciones químicas. Una
transformación química puede ser expresado de muchas formas llamadas fórmulas químicas, y tenemos que
seleccionar uno de ellos como el marco (o base) para el análisis. Para ilustrar este punto, considerar, por
ejemplo, la reacción entre el oxígeno y el monóxido de carbono para formar dióxido de carbono. Esta
transformación química puede ser descrito por una de las muchas fórmulas químicas, tales como

Cada fórmula química representa una determinada cantidad de masa. Por ejemplo, la reacción 2.2.1
representa 44 unidades de masa, Reacción 2.2.2 representa 88 unidades de masa, y Reacción 2.2.3
representa 880 unidades de masa. Seleccionamos una de estas fórmulas químicas y relacionamos todas las
magnitudes relevantes (calor de reacción, velocidad de reacción, etc.) a la misma.
Adoptamos las convenciones comunes relativos a las reacciones químicas. Cada reacción química tiene una
flecha que indica la dirección de la transformación química y define claramente los reactivos y los productos
de la reacción. Especie a la izquierda de la flecha se llaman reactivos, y los de la derecha son llamados
productos.
reacciones reversibles son tratados como dos reacciones distintas, una hacia adelante y uno hacia atrás. La
flecha también sirve como un signo de igualdad para la masa total representado por la fórmula química. Por lo
tanto, cada reacción química debe ser equilibrado; una reacción química desequilibrada viola el principio de
conservación de la masa.
Una vez que se selecciona la fórmula química específica, los coeficientes estequiométricos de las especies
individuales se definen como sigue: Para cada especie de productos, el coeficiente estequiométrico es
idéntico al coeficiente de esa especie en la fórmula química.
Para cada reactivo, el coeficiente estequiométrico es el valor negativo del coeficiente de esa especie en la
reacción química. Si una especie no participa en la reacción, su coeficiente estequiométrico es cero.
Considere la reacción química general

Coeficientes estequiométricos de la especie son:

y, para cualquier especie inertes I, Si = 0. Por definición de los coeficientes estequiométricos de
De esta manera, las reacciones químicas se expresan como ecuaciones algebraicas homogéneos.
Por ejemplo, la reacción 2.2.4 se expresa como

La ventaja de hacerlo se verá más adelante cuando consideramos múltiple simultánea reacciones químicas.
Cada reacción química se caracteriza por la suma de sus coeficientes estequiometria

donde J indica el número de especies. El parámetro D indica el cambio en

el número de moles por "unidad" de la fórmula química seleccionada. Por ejemplo, en caso de reacción 2.2.4,
Como veremos más adelante, este parámetro es muy útil en la formulación del
diseño de reactores químicos, ya que nos permite expresar los cambios en el número total de moles en el
reactor.
Los siguientes puntos relacionados con la estequiometría son dignas de mención:
1. El coeficiente estequiométrico de la especie j, sj, es sin dimensiones, expresada en (moles de j) / (moles de
medida de reacción), como se discutió en la Sección 2.3.
2. La condición matemática para una reacción química es equilibrado

donde sj y MWj son, respectivamente, el coeficiente y la estequiométrica la masa molecular de la especie j.

3. Por lo general, por comodidad, se escribe ecuaciones químicas tales que, o bien las especie más grande
'coeficiente es uno (como en la Reacción 2.2.1) o la especie más pequeña' coeficiente es el entero más
pequeño (como en la Reacción 2.2.2).
4. Los valores numéricos de los coeficientes de la reacción de la especie dependen la fórmula química
específica seleccionada. Sin embargo, la relación de cualquier par de coeficientes es la misma,
independientemente de la fórmula química utilizada.

2.3 ALCANCE DE UNA REACCION QUIMICA

Una vez que se selecciona la fórmula química, el progreso de la reacción química se puede cuantificar. Es
conveniente expresar el progreso de la reacción química en términos de la fórmula química seleccionados.
Para ello se define una cantidad llamada el grado de reacción.
Definición El grado de una reacción química es una unidad de la fórmula química seleccionada.
La medida representa una cierta cantidad de masa, y sus unidades son medida en moles. Por ejemplo, en
caso de reacción 2.2.1, una medida significa que un mol de CO reacciona con un medio mol de O2 para
formar un mol de CO2 y representa 44 unidades de masa.
La extensión de una reacción química se determina a partir del número de moles de cualquier especie, por
ejemplo la especie j, formado (o agotado) por la reacción de

Por ejemplo, en caso de reacción 2.2.4, la medida se calcula por una de las siguientes relaciones:

Los siguientes puntos relativos a la extensión de una reacción química valen señalando:
1. La extensión es una cantidad calculada, y con el fin de obtener que tenemos para derivar las
relaciones entre la extensión y cantidades medibles (véase el Ejemplo 2.3).
Sin embargo, cuando se conoce la medida química, la cantidad de todas las especies se puede
calcular fácilmente.
2. El calor de reacción de una reacción química se expresa en términos de energía por medida en
moles.

A continuación derivamos las relaciones entre la composición de las especies en los reactores químicos a las
reacciones químicas que tienen lugar en ellos. Para mayor comodidad, se distingue entre dos modos de
funcionamiento del reactor: la operación por lotes (batch reactores) y una operación continua estable
(reactores de flujo), que se muestra esquemáticamente en la Figura2.1.
En los reactores por lotes, los reactivos se cargan en el reactor y, después de un cierto período de tiempo, los
productos se descargan del reactor; Por lo tanto, las reacciones químicas tienen lugar en el tiempo. En
reactores de flujo constante, los reactivos se alimentan continuamente en el reactor, y los productos se retiran
continuamente de la salida del reactor; por lo tanto, las reacciones químicas tienen lugar en el espacio.
En primer lugar, considere un reactor discontinuo, donde nR reacciones químicas tienen lugar simultánea y
centran la atención en la especie j. El número total de moles de la especie j en la figura 2.1
el reactor en el tiempo t, Nj (t), se relaciona con el número de moles de la especie j formado por cada una de
las reacciones químicas individuales

Donde es el número de moles de la especie j formado por la ith reacción química en el tiempo t.
Tenga en cuenta que la especie j puede estar formada en algunas reacciones y se consume en otros. Como
se discutió en la Sección 2.4, para determinar la composición de las especies (y, en general, todas las demás
magnitudes de estado), sólo un conjunto de reacciones independientes deben ser considerados, y no todas
las reacciones químicas que tienen lugar.
Por lo tanto, usando la Ec. 2.3.1, la Ec. 2.3.2 se reduce a

Donde m es un índice para las reacciones independientes, (sj)m es el coeficiente estequiométrico de la especie
j en la mth reacción independiente Mes, Xm (t) es la extensión de la reacción independiente Mes en el tiempo
t, y nl es el número de reacciones independientes. Ecuación 2.3.3 relaciona la composición de las especies en
un reactor discontinuo a la extensión de las reacciones químicas independientes.
Para relacionar el número total de moles en el reactor en el tiempo t, Ntot (t) a la extensión, se escribe la
ecuación. 2.2.3 para cada especie en el reactor y la suma de las relaciones y, a continuación, recoger los
términos de la extensión de reacción individuales,

Donde es el cambio en el número de moles por unidad de extensión de la reacción química

independiente Mes, definida por la Ec. 2.2.5, y Ntot (0) es el número total de moles inicialmente en el reactor.
Cuando una sola reacción química se lleva a cabo, la Ec. 2.3.3 se reduce a

Ecuación 2.3.6 proporciona una relación algebraica entre el número de moles de cualquiera de las dos
especies en el reactor en el tiempo t sin calcular la medida en sí mismo. Para determinar el número total de
moles en un reactor discontinuo en el tiempo t, Ntot (t), utilizar la ecuación. 2.3.4, que se reduce a...
Consideremos ahora un reactor de flujo constante y llevar a cabo un balance de especies a lo largo del
reactor. En estado estacionario, la velocidad de flujo molar de la especie j en la salida del reactor es igual a la
velocidad de flujo molar de la especie j en la entrada del reactor, más la tasa de especies j se está generando
en el interior del reactor por la reacción, Gj,

El término generación, GJ, se discute en detalle en el capítulo 4; Aquí, nos centramos en su relación con la
extensión de las reacciones químicas. La tasa de especies está siendo generada por cada reacción j se
expresa en una relación similar a la ecuación. 2.3.2. Diferenciando la ecuación. 2.3.3 con respecto al tiempo,
la tasa de generación de especies j es

Donde x m es la extensión de la reacción independiente Mes convertido por unidad de tiempo en el reactor.
Sustituyendo la Ec. 2.3.10 en la Ec. 2.3.9,

Resumiendo Eq. 2.3.11 sobre todas las especies, la velocidad de flujo molar total en la salida del reactor se
refiere a la extensión de las reacciones de

Donde Dm es el cambio en el número de moles por unidad de extensión de la reacción química

independiente Mes, definida por la Ec. 2.2.5.
Para reactores de flujo constante con una sola reacción química, la Ec. 2.3.11 se reduce a

Ecuaciones 2.3.15 y 2.3.16 nos permitirá determinar, respectivamente, la velocidad de flujo molar de cualquier
especie y el caudal molar total en la salida del reactor en términos de la velocidad de flujo molar de cualquier
otra especie sin calcular la medida en sí mismo.

Ejemplo 2.1 Un reactor discontinuo contiene 4 moles de CO y 1 mol de O2. Calcular la extensión de la
reacción y la composición del reactor cuando la reacción llega a su terminación.
a. Utilice Reacción 2.2.1 y determinar la composición por especies de la medida.
b) Utilice Reacción 2.2.2 y determinar la composición por especies sin calcular la medida.

Solución
a. Seleccionamos la fórmula química

y sus coeficientes estequiométricos son

La reacción llega a su cumplimiento cuando uno de los reactivos se agota.

Suponiendo que el CO se agota, de ahí, NCO(t) = 0, y escribir la ecuación. 2.3.5 para determinar la extensión
de la reacción,

Ahora que sabemos que la extensión de la reacción química, podemos calcular los moles de O2 y CO2 en el
reactor al final de la operación por la ecuación. 2.3.5:

Dado que el número de moles de cualquier especie no puede ser negativo, la obtención de tales valores es
una indicación de que hay un error en el cálculo, o que se basa en información incorrecta. El error aquí es, por
supuesto, la suposición de que el CO se agota antes de que el oxígeno, mientras que en realidad el oxígeno
se agota primero. Por lo tanto, para determinar la extensión en la terminación, se escribe la ecuación. 2.3.5
para el oxígeno con NO2 (t) = 0,

Calculamos los moles de CO y CO2 en el reactor al final de la operación por la Ec. 2.3.5:

b) En este caso, seleccionamos la fórmula química

Uso de la composición dada inicial, NO2 (0) = 1 mol, y que en NO2 finalización (t) = 0, se escribe la ecuación.
2.3.2 para oxígeno con NO2 (t) = 0,

Para determinar los moles de CO y CO2 sin calcular el alcance, la Ec. 2.3.6 se utiliza:

Tenga en cuenta que la composición reactor final no depende de la fórmula química específica seleccionada.
Además, tenga en cuenta que el valor de la medida en la parte (b) es la mitad del valor de que en la parte (a).

EJEMPLO 2.2.
El óxido de etileno es producido por oxidación catalítica en un catalizador de plata de acuerdo con la siguiente
reacción química:

Una corriente gaseosa que consiste en 60% C2H4, 30% de O2 y 10% N2 (en moles) se alimenta a una
velocidad de 40 mol / min en un reactor de flujo de funcionamiento en estado estacionario. Si la fracción molar
de oxígeno en la corriente efluente del reactor es 0,08, el cálculo de la tasa de producción de óxido de etileno.
Solución. Seleccionamos la reacción química como por escrito la fórmula química; Por lo tanto, los
coeficientes estequiométricos son

Para determinar la extensión de la reacción química, se utiliza la composición dada del oxígeno en la corriente
de salida. En primer lugar, usamos la ecuación. 2.3.13 para expresar la velocidad de flujo molar de oxígeno a
la salida del reactor:

A continuación, utilizamos la ecuación. 2.3.14 Para expresar el caudal molar total de la corriente de salida:

Por lo tanto, la fracción molar de oxígeno en la corriente de salida es

EJEMPLO 2.3.
Una solución acuosa con una concentración de 0,8 mol / L de reactivo A se alimenta a un reactor de flujo a
una velocidad de 150 L / min. La siguiente reacción química tiene lugar en el reactor:

Se usan células de conductividad para determinar las composiciones de las corrientes de entrada y salida. La
lectura de la conductividad en la entrada es de 140 unidades y en la salida es de 90 unidades. Si la
conductividad es proporcional a la suma de las concentraciones de A y B, determinar:
a) La extensión de la reacción
b) La tasa de producción de B
Solución. Este ejemplo ilustra cómo el grado de reacción puede determinarse a partir de una cantidad
medible. Los coeficientes estequiométricos son

a) Para determinar el alcance, tenemos que derivar una relación entre la medida y la conductividad. Dado
que la conductividad es proporcional a (CA þ CB), podemos escribir

Las concentraciones de las especies están relacionadas con los caudales molares y los caudales
volumétricos de

Para las reacciones en fase líquida, la densidad es constante. Utilizando la ecuación. 2.3.12 y
observando que CBin = 0, los caudales molares de las especies A y B en la salida del reactor son

b) Using (d), the production rate of product B is 42.86 mol/min.

EJEMPLO 2.4.
Los siguientes dos reacciones químicas simultáneas se llevan a cabo en un reactor discontinuo:

Inicialmente, el reactor contiene 4 mol de CO, 4 mol de O2, y 2 moles de C. Al final de la operación, el reactor
contiene 2 mol de CO y 2 mol de O2.
Determinar:
a) La composición del reactor al final de la operación
b) La porción de O2 que reacciona en cada reacción
Solución. Dado que cada reacción química tiene una especie que no participa en la otra, las dos
reacciones son independientes. Los coeficientes estequiométricos de la especie en las respectivas reacciones
son

a) Para determinar la extensión de las reacciones químicas, primero escribimos la ecuación. 2.3.3 para el
CO:
Sustituyendo los valores numéricos para los coeficientes estequiométricos y la composición inicial, se
obtiene

La solución de (c) y (d), X1 (t) = 3 mol y X2 (t) = 1 mol. Ahora que se conocen los alcances de las dos
reacciones químicas, se puede calcular la cantidad de C y CO en el reactor. Utilizando la ecuación. 2.3.3,

b) Para determinar el número de moles de oxígeno por cada reaccionado reacción química que usamos
la ecuación. 2.3.1:

El signo menos indica que el oxígeno se consume en las reacciones químicas. Por lo tanto, 75% del
oxígeno se consume por la reacción 1 y 25% en la reacción 2.

EJEMPLO 2.5.
Obleas para circuitos integrados están hechas de silicio puro que se produce por reacción de silicio en
bruto con HCl para formar tricloruro de silicio, SiHCl3. El tricloruro de silicio se reduce después con
hidrógeno para proporcionar silicio puro. En las condiciones de funcionamiento del reactor, tetracloruro de
silicio, SiCl4, también se forma. Molten de silicio en bruto se alimenta en un reactor de flujo a una
velocidad de 80 kmol / h, y HCl gaseoso se alimenta en proporción de HCl 4 moles por mol de silicio. El
reactor funciona a 12508C y las siguientes reacciones tienen lugar:
Si todo el silicio se consume, y la corriente de efluente contiene 40% de H2 (en moles), determinar:
a). La tasa de producción de SiHCl3
b). La cantidad de HCl reaccionó
Solución. Dado que cada reacción química tiene una especie que no aparece en la otra, las dos
reacciones son independientes, y sus coeficientes estequiométricos son

a. Seleccionamos la corriente de entrada como base para el cálculo; Por lo tanto, (FSI)in = 80 kmol / h y
(FHCl)in = 320 kmol / h, y (Ftot)in = 400 kmol / h. Utilizando la ecuación. 2.3.11, la tasa de producción de
HClO3 es

Para obtener la extensión de las reacciones, el primero en utilizar el hecho de que la totalidad del silicio se
consume en el reactor; Por lo tanto, (FSI)OUT = 0. Utilizando la ecuación. 2.3.11,

A continuación, utilizamos la composición dada de H2 en la corriente de salida:

b)Utilizando la ecuación. 2.3.11, la velocidad de flujo de HCl a la salida del reactor es

La cantidad de HCl hace reaccionar en el reactor es

2.4. REACCIONES QUIMICAS DEPENDIENTES E INDEPENDENT