M anualtécnico delagua.

Barraque. Ch., y otros

ed. Degremont. 1979.

O XID AC IÓ N D ESIN FEC C IÓ N

Para conseguir la eliminación de ciertas materias minerales disueltas indeseables

(compuestos de hierro o de manganeso, por ejemplo), la supresión de sabores y olores y
la destrucción de gérmenes patógenos (desinfección), se recurre, en tratamiento de
aguas, a procesos químicos (oxidación) o físicos (rayos ultravioletas).

En el presente capítulo, se describen los agentes oxidantes desde el punto de vista de su

puesta en práctica (cloro y derivados ozono bromo) o de su producción (dióxido de
cloro ozono) En el capitulo 20 con motivo del estudio detallado de los tratamientos de
aguas de diversos orígenes se indicará dónde y como se utilizan los oxidantes y
desinfectantes en las diversas secuencias de tratamiento.

1. OXIDACIÓN Y DESINFECCIÓN POR CLORO

1.1. Acción del cloro

El cloro es el reactivo más utilizado para la desinfección del agua. Posee un poder
oxidante remanente muy elevado, que favorece la destrucción de las materias orgánicas.
Su acción bactericida puede explicarse por la destrucción de las enzimas indispensables
para la vida de los agentes patógenos.

El cloro disuelto en el agua reacciona con su disolvente según la reacción:

que va acompañada de la reacción secundaria:

El sentido de desplazamiento de estas reacciones de equilibrio depende del pH del

medio. Si el pH es inferior a 2, todo el cloro se encuentra en forma molecular. A pH 5,
el cloro molecular ha desaparecido totalmente, encontrándose de nuevo en forma de
ácido hipocloroso (HCIO). A pH 10, el cloro se encuentra combinado en forma de iones
hipoclorito (ClO-).

Si el pH está comprendido entre 5 y 10, lo que generalmente sucede en aguas tratadas

con cloro, se tiene una mezcla de ácido hipocloroso y de iones hipoclorito en proporción
variable con el pH, conforme a la curva que aquí se representa:

El cloro es más eficaz en medio ácido que en medio alcalino, puesto que su efecto
bactericida es mayor cuando se encuentra en forma HCIO. Su acción aumenta con el
tiempo de contacto entre el agua y el reactivo; un tiempo de contacto pequeño puede
compensarse con el empleo de una dosis mayor de reactivo.

Fig. 275.

1.2. Utilización de Cloro

En el campo del tratamiento de agua, el cloro y sus derivados se utilizan principalmente

para la precloración, la desinfección de aguas destinadas al consumo, el tratamiento
anti-algas y antimoluscos de las aguas de circuitos de refrigeración, y el tratamiento de
afino de aguas residuales urbanas.

1.2.1. PRECLORACIÓN (Punto crítico o «Break-point»)

Si se introducen en el agua dosis crecientes de cloro, y se determina, al cabo de una

hora, el cloro total residual, se observa, a veces, que este valor, en lugar de aumentar de
forma regular, pasa por un máximo, después decrece, pasa por un mínimo y crece, por
último, regularmente, según la curva de la figura 276.
Fig. 276.

Esto se debe a que el cloro, en una primera fase, se combina con las materias orgánicas
del agua y con el amoníaco libre o combinado en forma de aminas, formando
compuestos clorados (cloraminas), los cuales, en una segunda fase, se eliminan
mediante un aumento de la dosis de cloro. El punto crítico, o «break point», es la dosis
de cloro correspondiente al mínimo «m» de la curva para la cual sólo queda en el agua
cloro libre y trazas de cloraminas.

Como la causa de sabores desagradables son, sobre todo, los compuestos de adición
dorados, el punto critico es la dosis de cloro para la cual es menor el sabor y más
completa la eliminación de color.

Debe observarse, sin embargo, que algunas aguas no presentan punto crítico.

• Control de la precloración: este control consiste en detectar la presencia de cloro libre

en el agua. En su determinación, no debe influir la presencia de cloro combinado en
forma de cloraminas. A escala de laboratorio, se trabaja por amperometría, en
condiciones tales que las cloraminas no influyen en la medida. A escala industrial, la
medida puede hacerse automáticamente, mediante un fotocolorímetro automático del
tipo descrito en la página 581, empleando siringaldacina como reactivo específico del
cloro libre.

Por medio de un comparador de placas coloreadas, puede efectuarse manualmente un

control rápido.

1.2.2. DESINFECCIÓN DE AGUAS DE CONSUMO

El agua destinada al consumo humano debe estar exenta de bacterias pútridas y

gérmenes patógenos. Se consigue este resultado por desinfección con cloro, añadido al
agua en forma de agua clorada que se inyecta en el depósito de agua tratada, o, en el
caso de instalación a presión, en la tubería de impulsión hacia el depósito de
almacenamiento.
En ambos casos, deben tomarse las debidas precauciones para garantizar la mezcla
correcta del agua clorada con el agua sometida a tratamiento. Se necesita un tiempo
mínimo de contacto de 30 minutos, al cabo del cual la dosis de cloro residual debe ser
aún de 0,1 a 0,2 mg/l.

En primera aproximación, la dosis de cloro que ha de utilizarse será la que deba

añadirse al agua para que, después de 30 minutos de contacto, sigan existiendo trazas de
cloro libre. La medida se efectúa vertiendo dosis crecientes de cloro en una serie de
frascos de 1 litro, que contengan el agua que haya de examinarse. Al cabo de un tiempo
de contacto de 30 minutos a la misma temperatura, se controla el cloro libre residual.

• Control de la desinfección: la desinfección sólo puede controlarse de forma perfecta

mediante análisis bacteriológicos. Sin embargo, deben efectuarse frecuentes
determinaciones de cloro residual, siendo conveniente utilizar un método de análisis que
permita determinar el contenido en cloro libre y en cloro combinado (Método de
análisis pág. 954).

Si el agua que debe desinfectarse no se ha sometido a un tratamiento previo al punto

critico, es preciso utilizar uno de los dos métodos de medida indicados anteriormente,
con el fin de determinar por separado el cloro libre, excluyendo el cloro combinado en
forma de cloraminas.

El exceso de cloro puede medirse automáticamente, por galvanometría o por

fotocolorimetría (ver página 581).

1.2.3. DOSIFICACIÓN DE CLORO GASEOSO Y

ALMACENAMIENTO DE CLORO LÍQUIDO

Los aparatos clásicos de dosificación de cloro gaseoso (ver pág. 560) se basan en los
principios acostumbrados en la distribución de gases.

Constan estos aparatos de dispositivos de expansión, de regulación, de control de caudal

y de disolución.

Por razones de seguridad, la casi totalidad de estos aparatos funcionan en vacío parcial:
la presión en el cuerpo del aparato, inmediatamente después de la válvula de entrada, en
la que tiene lugar la expansión del gas a presión, es ligeramente inferior a la presión
atmosférica.

Sin embargo, existe siempre la posibilidad de fuga, incluso cuando se trata de aparatos
que trabajan en vacío, ya que éstos reciben, en su entrada, cloro a presión.

Para evitar que se produzcan corrosiones graves en los aparatos situados en las
proximidades (motores y aparellaje eléctrico), es aconsejable disponer los aparatos de
almacenamiento y distribución en un local independiente, instalado de acuerdo con la
legislación vigente.

Pueden verse posibilidades de instalación en el capitulo 18.

Fisiológicamente, el cloro es, desde el punto de vista respiratorio, un irritante poderoso.

Sin embargo, es perceptible en concentraciones muy inferiores a las que son
perjudiciales. Pequeñas concentraciones, en lugares cerrados, provocan a veces náuseas
y tos.

Es muy importante prever medidas de seguridad para casos urgentes. Para ello, es
preciso disponer de una máscara anti-gas apropiada, preferentemente del tipo autónomo,
colocada en un punto fácilmente accesible, y que se encuentre fuera del espacio que
seria probablemente invadido por cloro en caso de accidente.

Por lo que se refiere a la toxicología del cloro, se admite que las reacciones fisiológicas
del hombre son las siguientes:
en ml/m3
Contenido admisible del aire respirado sin peligro durante 8 horas de trabajo 1,0
Olor perceptible 3,5
Irritación de la garganta a partir de 15
Tos provocada a partir de 30
Máximo para estancia de corta duración 40
Peligroso incluso en caso de corta duración 40 a 60
Rápidamente fatal 1000

• Primeros auxilios: Pueden adoptarse las indicaciones dadas por el lnstitut National de
Recherche et de Securité francés, 30, rue Olivier-Noyer, 75014 París, cualquiera que sea
el agente utilizado (cloro, bromo, ozono). En especial:

- no debe atravesarse sin máscara una zona contaminada o sospechosa de

contaminación;

- debe evacuarse inmediatamente al intoxicado de la zona contaminada,

evitándole todo movimiento, y avisar al médico o técnico sanitario más
próximo;

- se recomienda a los socorristas y enfermeros que no administren nunca

morfina, ni cualquier medicamento que la contenga, a los intoxicados por
cloro.

2. OXIDACIÓN Y DESINFECCIÓN POR DERIVADOS DEL CLORO

2.1. Cloraminas

Son antisépticos muy estables, cuya acción es menos rápida que la del cloro, pero que
subsisten en el agua durante un tiempo mayor.

Se preparan, generalmente, a partir de cloro y de amoníaco (dosis de amoniaco

comprendida entre 1/4 y 1/2 de la dosis de cloro) o sales amonia cales.

Se utilizan poco actualmente.

2.2. Dióxido de Cloro

El dióxido de cloro es un gas de color amarillento y olor penetrante. Es explosivo a

concentraciones superiores al 10 % en volumen en el aire, pero no entraña peligro
alguno en solución en el agua. Es un agente muy oxidante, de gran poder decolorante y
desodorizante. Su acción sobre los elementos patógenos es, por lo menos, igual a la del
cloro. Debe utilizarse con preferencia al cloro, cuando el agua a tratar contiene trazas de
fenoles que pueden combinarse con el cloro y comunicar al agua un sabor desagradable
a clorofenol. Oxida rápidamente las sales de hierro, que transforma en hidrato férrico
insoluble. De igual forma, utilizado en exceso en dosis variables con el pH del agua,
precipita las sales de manganeso en forma de dióxido de manganeso. Por lo tanto,
utilizado en precloración, permite la eliminación de estos metales.

El dióxido de cloro siempre se produce «in situ», por reacción en solución del cloro o
del ácido clorhídrico, sobre el clorito sódico.

El clorito sódico en estado sólido debe manejarse con precaución, conservándose al

abrigo de la humedad, el calor, los ácidos y las materias combustibles.

• Preparación a partir de ácido clorhídrico: la reacción de producción es compleja,

pudiendo resumirse globalmente como sigue:

10 g de clorito sódico puro corresponden a 3,2 g de ácido clorhídrico y dan 6 g de

dióxido de cloro.

La reacción es lenta, y sólo es completa en presencia de un exceso de ácido. En la

práctica, la dosis de ácido clorhídrico utilizada corresponde a 3 a 4 veces la cantidad
estequiométrica.

La instalación de preparación y de dosificación puede realizarse según el esquema de la

figura 277.

Cada una de las soluciones de ácido clorhídrico y de clorito sódico se preparan en un

depósito, a las concentraciones respectivas, por ejemplo, del 8,5 % y del 7 %. Una
bomba dosificadora, de dos cabezas, aspira las dos soluciones y las impulsa a una torre
de mezcla, cuya capacidad corresponde a un tiempo de contacto de unos veinte minutos
para el caudal máximo de la bomba. Para un caudal idéntico de cada una de las dos
cabezas de la bomba, se obtiene así, a la salida de la cuba de mezcla, una solución a 20
g/l de dióxido de cloro.
Fig. 277. - Preparación de dióxido de cloro a partir de ácido clorhídrico.

Fig. 278.- Preparación de dióxido de cloro a partir de cloro.

• Preparación a partir de cloro: en este caso, la reacción se escribe:

10 g de clorito sódico puro corresponden a 3,9 g de cloro gaseoso y liberan 7,45 g de

dióxido de cloro (fig. 278).

En la práctica, se prepara una solución de agua clorada, con un pH inferior a 2,5, que se
mezcla con una cantidad conveniente de solución al 10 % de clorito sódico. Para evitar
que se inyecte al agua a tratar clorito sódico no transformado en dióxido de cloro, no se
prepara la mezcla en la proporción estequiométrica, sino que se utiliza siempre un
exceso bastante fuerte de cloro.
Puede reducirse este exceso a costa de una complicación suplementaria, reduciendo,
mediante adición de ácido sulfúrico, el pH del medio reaccional, a un valor inferior a 2.

2.3. Hipoclorito sódico

Las soluciones de hipoclorito sódico, comúnmente denominado agua de Javel (o lejía),
se caracterizan por su contenido en cloro activo, que se valora en grados clorométricos
(Gay-Lussac). Es la cantidad de cloro libre en litros, en las condiciones normales (0 ºC
,760 mm de mercurio) que tiene el mismo poder oxidante que 1 kg de producto:
1 grado clorométrico = 3,17 g de Cl2 por kg.
La solución de hipoclorito sódico se añade al agua a tratar en forma comercial
concentrada, o, en el caso de caudales muy pequeños, en forma diluida.

En este caso, la alcalinidad del hipoclorito sódico precipita la dureza del agua de
dilución en los depósitos de preparación; como consecuencia de ello, pueden producirse
incrustaciones en las tuberías y en los dosificadores.

Esto se evita preparando la solución 24 h. antes de su empleo, para que los precipitados
formados tengan tiempo suficiente para sedimentar, o introduciendo en el depósito,
siempre que se proceda a su llenado, unos 50 g de hexametafosfato sódico por cada 100
l de agua. En el caso de aguas muy duras, puede ser necesario un desendurecimiento
previo.

La solución de hipoclorito sódico puede dosificarse mediante un dosificador D.R.C.

(descrito en la página 551), que consiste en un aparato muy simple, con una toma
superficial del líquido esterilizante, que se vierte de forma regular, a caudal constante, o
en función del caudal a tratar, si éste es variable.

Cuando el reactivo debe inyectarse en una tubería a presión, a caudal constante o

variable, se utilizan, generalmente, bombas dosificadoras (descritas en la página 548).

• Control de la desinfección.

Como en el caso del tratamiento por cloro gaseoso, el control consiste, aparte de los
ensayos bacteriológicos, en garantizar la presencia, en el agua tratada, de un contenido
residual de reactivo.

Si se utiliza dióxido de cloro preparado a partir de cloro, se mide el contenido residual

de Cl2 (método de análisis pág. 954).

3. ELECTROCLORACIÓN

3.1. Principio

Se trata de un procedimiento de fabricación local de hipoclorito sódico, por electrólisis

de una solución de cloruro sódico. Es interesante su aplicación cuando la solución de sal
disponible se encuentra en forma de agua de mar. La electrocloración evita los
inconvenientes que, desde el punto de vista de seguridad, entraña la constitución de un
almacenamiento importante de cloro líquido. Con ella no se necesita disponer de
grandes depósitos de almacenamiento de reactivo, puesto que la producción de
hipoclorito sódico se efectúa de forma continua, en función de las necesidades. Cuando
la fabricación se hace partiendo de una solución artificial de cloruro sódico, se
simplifican los problemas de manutención y transporte, puesto que, en este caso, el
reactivo es inofensivo.

La disociación iónica del cloruro sódico en un depósito de electrólisis da las siguientes

reacciones:

en el cátodo

en el ánodo

En el baño, la sosa cáustica formada reacciona sobre los ácidos clorhídrico e

hipocloroso, dando respectivamente cloruro sódico e hipoclorito sódico; de forma
global, puede escribirse la relación:

Para obtener el equivalente de 1 gramo de cloro, es preciso producir 2,1 g de hipoclorito

sódico, consumiendo 3,3 g de cloruro sódico y produciendo 0,056 g de hidrógeno.

3.2. Realización de los electrolizadores

Un electrolizador está constituido, generalmente, por una cuba de material plástico,

inatacable por el hipoclorito sódico, provista de una entrada y una salida de solución
salina. Mediante un dispositivo especial se consigue, en la salida, la eliminación del
hidrógeno formado.

Los electrodos se montan en serie, en el interior de la cuba. Los electrodos de extremo

se conectan, respectivamente, a los polos negativo (cátodo) y positivo (ánodo) del
generador de corriente. Generalmente, los electrodos son de titanio, y el ánodo y las
caras anódicas de los electrodos intermedios bipolares se protegen de la corrosión
mediante platinado.

3.3. Condiciones de funcionamiento

En función de las características del electrólito y de la concentración de hipoclorito

sódico deseada, los electrolizadores se montan en paralelo o en serie, con posibilidad, en
ambos casos, de recirculación de la solución salina.

La concentración óptima de la solución, del orden de 30 g/l de NaCl, permite obtener,

con un solo paso en el electrolizador, una concentración en equivalente cloro de 250
mg/l, aproximadamente.
Utilizando electrolizadores en serie, y haciendo recircular la solución, esta
concentración puede llegar hasta unos 3 g/l partiendo de agua de mar, y hasta 6 a 8 g/l
en el caso de una solución artificial de cloruro sódico.

Cuando se trata de desinfectar un agua para el consumo humano, conviene trabajar a

fuerte concentración, para reducir al mínimo la cantidad de cloruro sódico añadida al
agua.

El consumo de energía eléctrica es de unos 4 a 4,5 kWh por kg de cloro equivalente

producido.

Fig. 279. - Esquema de montaje de una instalación de producción de hipoclorito sádico

partiendo de agua de mar normalizada.

4. OXIDACIÓN Y DESINFECCIÓN POR OZONO

4.1. Características y producción de ozono

4.1.1. CARACTERÍSTICAS FÍSICAS

El ozono es una variedad alotrópica del oxigeno, de fórmula O3. Es un gas de color azul,
cuyas principales características físicas son:

- masa molar: 48 g/mol;

- densidad con relación al aire: 1,657;

- masa volúmica a 0 ºC y a 760 mm de mercurio: 2,143 kg/m3;

 - calor de formación de un mol en volumen constante: 143 kJ (34,2 kcal)

4.1.2. PRINCIPIO DE LA PRODUCCIÓN DE OZONO

El ozono es un gas inestable, que se obtiene por la acción ionizante, sobre el oxígeno, de
un campo eléctrico creado por un potencial elevado. El fenómeno se manifiesta por la
aparición de un efluvio violeta.

En la práctica, el ozono se obtiene industrialmente haciendo pasar una corriente de aire,

o de oxigeno, entre dos electrodos sometidos a una diferencia de potencial alterna. Con
el fin de evitar la formación de un arco eléctrico, se recubre uno de los electrodos, o a
veces los dos, con un dieléctrico de espesor uniforme, que crea una superficie
equipotencial.

La diferencia de potencial a la que se someten los electrodos es función, evidentemente,

de la naturaleza y del espesor del dieléctrico, así como de la distancia entre los
electrodos. En la práctica, se encuentra comprendida entre 10000 y 20000 V.

Para una diferencia de potencial dada, la producción de ozono depende esencialmente

de la forma geométrica de los elementos del aparato productor de ozono, de las
características dieléctricas del aislante, de la frecuencia de la corriente de alimentación,
del grado de sequedad del aire, de la presión y de la concentración deseada de ozono en
el aire o en el oxígeno. Depende, asimismo, de la temperatura del agua de refrigeración
del aparato de producción.

La concentración normal de ozono en el aire ozonizado es, por término medio, de 10 a

20 g/m3.

Para esta concentración, y supuesta una buena desecación (punto de rocío comprendido
entre - 40 y 60 ºC) la producción de los ozonizadores actuales varia, según los modelos,
de 50 a 100 g por metro cuadrado de superficie de dieléctrico y por hora, si la frecuencia
de la corriente es de 50 Hz. En ciertas condiciones, pueden obtenerse valores superiores,
aumentando la frecuencia.

La energía eléctrica total consumida por la instalación completa varia, según su

importancia, de 20 a 30 Wh, por gramo de ozono producido. El propio ozonizador
consume de 14 a 18 Wh por gramo de ozono producido. Una parte muy importante de
esta energía se convierte en calor, debido a pérdidas en la descarga eléctrica, que
provocan un fuerte calentamiento. Como el rendimiento de producción de ozono
disminuye con la temperatura del gas, debe preverse un sistema de refrigeración,
generalmente por circulación de agua.
Fig 280

4.1.3. DIFERENTES TIPOS DE OZONIZADORES

Existen, actualmente, dos tipos de aparatos de producción de ozono: ozonizadores de

placas y ozonizadores tubulares.

A. Ozonizadores de placas.

Están constituidos por dieléctricos y electrodos metálicos planos. El conjunto se instala,

generalmente, en un recinto estanco, provisto de un sistema de refrigeración.

B. Ozonizadores tubulares.

Un elemento ozonizador tubular está constituido por dos electrodos concéntricos y un

tubo dieléctrico.

Los ozonizadores tubulares se diferencian por la posición vertical u horizontal de los

electrodos, así como por la posición del dieléctrico con relación al agua de
refrigeración.

• Ozonizadores tubulares verticales: los ozonizadores tubulares verticales se componen,

generalmente, de elementos constituidos por dos tubos concéntricos: en el interior, un
cilindro metálico hueco; en el exterior, un dieléctrico tubular, cerrado en su extremo
inferior. El electrodo metálico, por el cual se lleva el gas a ionizar, va conectado a la
borna de alta tensión de un transformador. El tubo dieléctrico se sumerge directamente
en el agua de refrigeración, la cual, puesta al potencial de tierra, constituye el segundo
electrodo. La formación de ozono tiene lugar en el espacio anular existente entre el
exterior del electrodo metálico y el interior del tubo dieléctrico.

• Ozonizadores tubulares horizontales DEGRÉMONT: en los ozonizadores tubulares

horizontales, del tipo de aparatos DEGRÉMONT, cada elemento comprende un tubo de
acero inoxidable, sumergido en el agua de refrigeración y puesto a tierra. El otro
electrodo está constituido por un revestimiento metálico, aplicado en el interior de un
tubo dieléctrico cerrado en un extremo. Este electrodo va conectado a la borna de alta
tensión de un transformador. La disposición es, por tanto, inversa con relación a la de
los aparatos verticales, ya que una de las caras del dieléctrico, en lugar de estar
conectada a tierra, está sometida a una alta tensión. La formación del ozono tiene lugar
en el espacio anular dispuesto entre el exterior del tubo dieléctrico y el interior del tubo
metálico que constituye el electrodo de masa.

El centrado de los tubos dieléctricos en sus tubos metálicos se efectúa por resortes de
acero inoxidable. No existen juntas, por lo que el dieléctrico no está sometido a esfuerzo
mecánico alguno debido a variaciones de temperatura.

Cada tubo dieléctrico puede estar provisto de un fusible individual de protección, que
permite el aislamiento de un tubo defectuoso, en tanto que los demás dieléctricos
permanecen en funcionamiento.

Los aparatos funcionan indistintamente con ligero vacío o a presión, y la producción

específica varia poco con la presión, en tanto que permanezcan pequeñas las
concentraciones de ozono.

Fig. 281. - Ozonizador tubular horizontal DEGRÉMONT.

4.1.4. TECNOLOGÍA DE LA PRODUCCIÓN

Los ozonizadores pueden alimentarse con aire o con oxigeno; la elección depende de la
aplicación considerada y de la posibilidad de disponer de oxigeno puro.
En un ozonizador determinado, y a igualdad de potencia aplicada, se obtiene
aproximadamente dos veces más ozono partiendo de oxigeno que partiendo de aire. Por
lo tanto, con oxigeno se reduce notablemente el costo de los equipos y el consumo
eléctrico. Sin embargo, en la mayoría de los casos, el ozono se prepara a partir de aire.

El aire de alimentación de los ozonizadores debe acondicionarse y secarse

adecuadamente, por varias razones:

- el polvo contenido en el aire contribuye, por transporte de cargas

eléctricas, a la formación de arcos eléctricos perjudiciales para la
producción de ozono, que consumen energía y que van en contra de la
buena conservación de los materiales;

- el vapor de agua contenido en el aire favorece igualmente la formación

de arcos eléctricos, por reducción de la rigidez dieléctrica del medio
gaseoso. Además, una parte de la energía se consume para ionizar el
vapor de agua, lo que produce una degradación del rendimiento de
producción de ozono. Por último, los óxidos de nitrógeno producidos por
la descarga en el aire dan lugar, en presencia de agua, a derivados
nitrados, que obstruyen los aparatos, perjudican a la producción y son
indeseables en el agua potable.

A. Compresión del aire.

La presión de alimentación de aire de un ozonizador es función del método de puesta en

contacto del ozono con el agua a tratar y del método de secado del aire.

En el caso de secado con regeneración por calor, tal como el que se describe más
adelante, y que se efectúa a baja presión, la presión de alimentación depende de la
presión necesaria para la puesta en contacto agua-aire ozonizado y de las pérdidas de
carga en los diferentes aparatos en línea. Es del orden de 0,7 bar, en cuyo caso es
suministrada por un compresor.

En el caso de secado con regeneración sin calor, efectuado a alta presión, la presión de
alimentación debe estar comprendida entre 5 y 10 bar.

B. Desecación del aire.

Esta desecación se realiza, generalmente, en una fase a fuerte presión o en dos fases a
baja presión.

• Desecación en una fase por secadores «sin calor»: el aire comprimido, previamente
refrigerado en un intercambiador de circulación de agua, se envía a un secador que
contiene un material adsorbente, tal como la alúmina activada. Este aparato tiene dos
capacidades de secado, una de las cuales se emplea para la regeneración y la otra para el
secado del aire.

Para la regeneración de un secador «sin calor» no se necesita aportación exterior de

calorías. En efecto, como la adsorción es un fenómeno exotérmico, se utilizan las
calorías disponibles en el aire seco para garantizar la desorción del agua fijada en la
columna durante la regeneración. La cantidad de aire seco consumida por la
regeneración es igual al 12 a 25 % del caudal total que entra en el secador; esta cantidad
varía con el tamaño del aparato y la presión de alimentación.

• Desecación en dos fases, a baja presión: este método de secado se utiliza,

preferentemente, en grandes instalaciones.

En este caso, el aire pasa, en primer lugar, a un aparato refrigerante, en el que se

condensa (1 . fase) una gran parte del vapor de agua que contiene.

El aire sale del aparato refrigerante a una temperatura comprendida entre 2 y 5

encontrándose próximo a la saturación; seguidamente, atraviesa un secador que, como
en el caso anterior, contiene un material adsorbente, tal como la alúmina activada (2.
fase). Este secador, que comprende igualmente dos capacidades de secado, trabaja a
baja presión. Su material adsorbente se regenera por paso de aire caliente.

C. Ozonizadores DEGRÉMONT.

Los ozonizadores DEGRÉMONT se fabrican en diferentes tamaños normalizados,

presentándose bajo dos formas: simple y doble. En un ozonizador simple, cada tubo
metálico del haz contiene un tubo dieléctrico. En un ozonizador doble, dos dieléctricos
van alojados, en sentido opuesto, en el mismo tubo metálico.

Estos aparatos cubren una gama de producción que va desde 0,250 kg/h hasta 10 kg/h.
Dentro de esta gama, existen aparatos monobloc que producen hasta 2,5 kg/h
(OZONAZUR A y MB).

Los aparatos monobloc llevan, dentro de un mismo armario (OZONAZUR A) o sobre

un mismo soporte (OZONAZUR MB), la célula de producción de ozono, los aparatos
de acondicionamiento de aire, el material eléctrico en baja tensión necesario para la
alimentación de potencia y para los dispositivos de automatismo y de seguridad, así
como el transformador de alta tensión. En este caso, el método de secado adoptado
corresponde al tipo denominado «sin calor», por lo que la alimentación de aire debe
efectuarse a una presión comprendida entre 5 y 10 bar.

Para las necesidades de laboratorio, los aparatos OZOLAB T1 y OZOLAB T2

garantizan una producción de ozono, con una variación continua, entre 0 y 8 g/h en un
caso, y 0 y 16 g/h en el otro (alimentación de aire) o bien entre 0 y 15 y 0 y 30 g/h
(alimentación de oxigeno).
Fig. 282.- Ozonizador de laboratorio OZOLAB tipo T2S.

Fig. 283.- Ozonizador monobloc tipo MB.

Fig. 284 - Ozonizador monobloc tipo A.
Fig. 285.- Desinfección por ozono. Funcionamiento a fuerte presión. Desecación en una
fase.
Fig. 286.- Desinfección por ozono. Funcionamiento a baja presión. Desecación en dos
fases.

D. Alimentación eléctrica de los ozonizadores.

Según la cantidad de ozono que haya de producirse, existen dos posibilidades para la
alimentación eléctrica de los ozonizadores:

- para pequeñas cantidades (por ejemplo, inferiores a 10 kg de ozono por

hora y por aparato), la frecuencia de la corriente de alimentación de los
ozonizadores es la de la red de distribución, 50 ó 60 Hz;

- para cantidades mayores, puede resultar más económico, una vez

estudiado cada caso particular, alimentar los ozonizadores en frecuencia
media, a partir de un generador estático que suministre una frecuencia
situada en la parte inferior de la gama audible.

• Alimentación con frecuencia industrial: en este caso, la variación de producción de

ozono se realiza por modificación de la tensión aplicada al ozonizador, ya sea por saltos
(un conmutador permite aplicar la tensión fija de la red a unas tomas que determinan
relaciones de transformación diferentes en el transformador de alta tensión), o en
continuo (un autotransformador variable permite la alimentación del transformador de
alta tensión a una tensión variable de forma continua).

Al ser pequeño el factor de potencia de un ozonizador y próximo a 0,4 en adelante,

puede preverse una compensación inductiva que lleve el factor de potencia del conjunto
hasta un valor próximo a la unidad, con lo que se reduce la potencia instalada requerida
por el aparato (expresada en kVA).

• Alimentación con frecuencia media: La alimentación de ozonizadores con frecuencia

media se efectúa por medio de máquinas giratorias o de generadores de frecuencia
totalmente estáticos, denominados «onduladores».

En el caso de máquinas giratorias, éstas son del tipo alternador accionado por motor.

Los «onduladores» son generadores de frecuencia estáticos, con tiristores, cuyo

principio consiste en rectificar la frecuencia de la red trifásica, y establecer después una
frecuencia media actuando sobre el accionamiento de tiristores incluidos en un puente.

La producción de ozono mediante estos onduladores ofrece cierto número de ventajas,

entre las cuales pueden citarse:

- aumento de la potencia másica de los aparatos; el funcionamiento en

una frecuencia comprendida entre 300 y 600 Hz permite obtener, para un
mismo aparato, una potencia y una producción superiores al doble de las
obtenidas en frecuencia industrial;

- obtención, en carga nominal, de un factor de potencia próximo a la

unidad;

- reducción de la tensión de funcionamiento;

- flexibilidad de empleo, consiguiéndose la variación de potencia, y por

lo tanto de producción, mediante el accionamiento de tiristores.
Fig. 287. - Vista del interior de un ozonizador.

Fig. 288.- Frente de 3 ozonizadores tipo G.L. Nantes (Francia). Caudal: 30 kg/h de
ozono.

4.2. Utilización del ozono

 4.2.1. PRINCIPIO

Conviene definir con precisión la finalidad del tratamiento por ozono.

En el tratamiento de aguas de abastecimiento público, el primer objetivo puede ser la

mejora de las características organolépticas del agua (color, umbral del gusto). En este
caso, que corresponde a las aguas obtenidas partiendo de aguas brutas poco
contaminadas, puede ser suficiente una sola unidad de puesta en contacto, en la que
tiene lugar la reacción de ozonización que responde al problema planteado. El tiempo de
contacto está comprendido entre 4 y 6 min.

En el caso de que se pretenda una eliminación eficaz de virus, se admite generalmente

que es necesario mantener una dosis de ozono residual de 0,4 g/m3 durante 4 minutos.
En este caso, es indispensable realizar la puesta en contacto en dos compartimientos.

El segundo compartimiento se reserva a la eliminación de virus propiamente dicha: la

dosis de ozono residual a la entrada de este compartimiento debe ser, como mínimo, de
0,4 g/m3, y debe introducirse, en la base de esta torre, la cantidad de ozono necesaria
para mantener este valor durante 4 min. La dosis de tratamiento que debe preverse en
este compartimiento es relativamente constante, situándose entre 0,4 y 0,6 g/m3 de
ozono.

El primer compartimiento está destinado a responder a la demanda química de ozono

del agua. El tiempo de contacto y la dosis de tratamiento que deben preverse en este
compartimiento dependen estrechamente de esta demanda. En el caso de que ésta sea
pequeña (reducción del color, de sabores), puede tomarse como base una dosis de
tratamiento de 0,4 a 1 g/m3 y un tiempo de contacto de 4 a 6 min. Si se prevé que el
agua pueda contener microcontaminantes que hayan de oxidarse, puede ser necesario
aumentar considerablemente, a la vez, la dosis de tratamiento y el tiempo de contacto.
La dosis de tratamiento puede llegar hasta 5 g/m3, e incluso más, según la cantidad de
microcontaminantes que deba eliminarse. El tiempo de contacto puede variar entre 4 y
12 min, según la cinética de oxidación de los productos que hayan de oxidarse. En todos
los casos, convendrá tener un conocimiento lo más profundo posible de la
contaminación química potencial; esta demanda puede valorarse en laboratorio.

Fig. 289. - Torre de contacto (cámara única).

Fig. 290. - Torre de contacto con 2 com partimientos.

En algunos casos, sólo se pretende una acción oxidante del ozono (eliminación de hierro
o manganeso). En tal caso, se utiliza una cámara de contacto única, o un sistema de
recirculación del aire ozonizado residual (ver figura 291).

En tratamiento de aguas residuales industriales, pueden disponerse en serie varias

unidades de puesta en contacto, realizando, en caso necesario, un sistema a
contracorriente, para utilizar al máximo el ozono residual.

Fig. 291.- Torres de contacto en serie, con recirculación del aire ozonizado residual.

En tratamiento de agua residual (industrial o urbana), si el agua a tratar contiene

materias floculadas, y se desea realizar una desinfección, es conveniente utilizar un
sistema de puesta en contacto por turbina: en efecto, las burbujas producidas por un
sistema de difusores porosos no pueden crear una turbulencia suficiente para disgregar
las materias aglomeradas y permitir al ozono una oxidación completa de las bacterias y
virus. Las dosis de tratamiento pueden aumentarse hasta 10-20 g/m3. En el caso de
vertidos muy contaminados, siempre es indispensable efectuar un ensayo previo en
laboratorio.

4.2.2. PUESTA EN CONTACTO

Debe estudiarse cuidadosamente la puesta en contacto del aire ozonizado con el agua,
ya que la elección de los valores de interfase gas-líquido y de la concentración de ozono
en la fase gaseosa condicionan el rendimiento de la operación de solubilización; desde
el punto de vista únicamente de solubilidad del ozono en el agua, es conveniente
aumentar al máximo la concentración de ozono en el aire ozonizado inyectado. Pero si
con una dosis de tratamiento constante, se eleva esta concentración, se aumenta el
consumo energético del ozonizador y se disminuye considerablemente la superficie de
intercambio agua-burbujas, por reducción del volumen de estas últimas, Por otra parte,
debe tenerse en cuenta que el rendimiento de disolución mejora cuando aumenta la
presión a la que se realiza la inyección, y especialmente cuando aumenta la profundidad
de la cámara de contacto. Con cubas de 7 a 8 m de altura, pueden alcanzarse fácilmente
rendimientos de disolución del 95 %.

Se utilizan diferentes métodos de puesta en contacto del ozono con el agua a tratar, entre
los cuales pueden citarse:

A. Puesta en contacto por inyector.

• Cuando se dispone de una carga hidráulica mínima de 2 m de columna de agua, puede

utilizarse un inyector recorrido por la totalidad del caudal a tratar, que aspire el aire
ozonizado y alimente por el fondo la columna de contacto, (figura 292). Con este
dispositivo no se alcanzan altos rendimientos de disolución.

• Cuando la carga disponible es inferior a 2 m, se divide el caudal a tratar en dos

fracciones distintas. La parte menor se bombea con el fin de incrementar su presión y
asegurar el funcionamiento del inyector de aire ozonizado. El resto del caudal se
introduce, por gravedad, en la base de la columna de contacto. Este método no es muy
eficaz, debido a la mala homogeneización del contenido en ozono al mezclarse con la
fracción de agua que no ha pasado por el inyector.

B. Contacto por difusores porosos.

En la base de una torre de con tacto, se disponen unos difusores porosos con los que se
obtiene una división del aire ozonizado en burbujas muy finas. El agua a tratar se
introduce en la torre por su parte superior (fig. 289), obteniéndose así un contacto
íntimo a contracorriente de los dos fluidos. Pueden construirse torres de contacto de
varios compartimientos, con inyecciones parciales de aire ozonizado, efectuadas,
preferentemente, a contracorriente. Los difusores porosos son de tipo tubular o de disco.

C. Contacto por turbina.

El agua a tratar se introduce en la zona de aspiración de una turbina que la impulsa

hacia abajo al encuentro de un flujo de aire ozonizado inyectado por debajo de la
misma. Una emulsión muy fina (aire ozonizado - agua) se difunde en la totalidad de la
parte anterior a la torre de contacto, y es recogida por la turbina, cuyo caudal de
recirculación representa varias veces el caudal de agua a tratar (figura 293).

Fig. 292.- Esquema de principio con inyector de aire ozonizado.

Fig. 293. - Torre de contacto con turbina.

Una turbina de perfil especial provoca el cizallamiento de las burbujas de aire

ozonizado, garantizando así una buena difusión de la mezcla gaseosa en la masa líquida.
Puede utilizarse, para ello, el sistema descrito en la página 229 (Vortimix).

4.2.3. ELIMINACIÓN DEL OZONO RESIDUAL

Después de haber estado en contacto con el agua a tratar, el aire que sale de la torre de
contacto, por un venteo, contiene una cierta cantidad de ozono residual. Según el tipo de
contacto utilizado, y la dosis de ozono residual que se desee mantener en el agua
tratada, esta pérdida de ozono, referida a la cantidad de ozono producido, puede ser del
1 al 1 5 %.

Conviene evitar que salga al exterior aire demasiado rico en ozono. Si bien en ciertos
casos se procede a una simple dilución en la atmósfera, generalmente se elimina de
forma sistemática el ozono en exceso (método térmico, químico o catalítico). También
puede preverse una recirculación del ozono residual a la entrada del sistema de
contacto; sin embargo, este procedimiento da lugar a un notable consumo de energía
(nueva puesta a presión del aire que contiene el ozono residual o energía consumida por
una turbina de recirculación), y su resultado no es muy importante, especialmente en el
caso de aguas potables; la concentración en ozono residual del aire es pequeña (0,2 a 1
g/m3) y el rendimiento de disolución del ozono a esta concentración es muy bajo (50 %).
Por otra parte, esta recirculación no evita el que haya de eliminarse el ozono que
permanece finalmente, y cuya concentración final en el aire no debe ser superior a 2
mg/m3.

4.2.4. PRECAUCIONES DE EMPLEO

Debe tenerse en cuenta la distancia a la que se encuentran los primeros usuarios del
agua tratada por ozono. El ozono es un gas inestable en solución acuosa, pero, cuando el
contenido en ozono residual libre es de 0,4 g/m3 de agua a la salida de la torre de
contacto, todavía se detectan trazas en el agua, al cabo de más de media hora;
igualmente, cuando es corto el tiempo de contacto en el depósito de agua tratada, a
veces los usuarios próximos a la estación de tratamiento tienen problemas de
corrosiones. En tal caso, se recomienda neutralizar el ozono en exceso que contiene el
agua que ha de distribuirse.

También puede darse el caso de que el agua permanezca cierto tiempo en el depósito de
agua tratada y los usuarios se encuentren alejados de la planta de tratamiento. En este
caso, el contenido de ozono residual en la red es nulo. En ausencia de desinfectante
residual, pueden producirse desarrollos planctónicos o bacterianos en la red.

Después de la ozonización, generalmente se procede a una inyección, en pequeña dosis,

de un desinfectante de acción persistente, con el fin de evitar estas proliferaciones.
Puede utilizarse, para ello, cloro o dióxido de cloro, sin peligro de que se produzcan
nuevos sabores, puesto que el ozono ha oxidado previamente las materias orgánicas que
podrían ser causa de los mismos.

La acción del ozono puede variar en función de la temperatura; a veces se comprueba

que, a temperaturas inferiores a 5 el ozono sólo tiene una acción reducida sobre los
componentes que dan origen a sabores.

Por esta razón, suele ser conveniente, cuando tiene que tratarse un agua a temperatura
variable, combinar la acción del ozono con la del carbón activo.

4.2.5. MÉTODOS DE DETERMINACIÓN

Determinación de ozono en el agua.
• Método colorimétrico: ver análisis 214 B página 908.

• Método volumétrico: el ozono libera el yodo de una solución de yoduro potásico, yodo
que se valora seguidamente mediante una solución de arsenito potásico o de tiosulfato
sódíco.

A un litro de agua que haya de analizarse, se añaden 10 cm3 de una solución de yoduro
potásico al 10 % y un poco de tiodeno, o bien 4 cm3 de engrudo de almidón. Se agita
esta mezcla para hacerla homogénea. Por medio de una bureta, se vierte gota a gota una
solución N/35,5 de arsenito sódico o de tiosulfato sódico, hasta decoloración del líquido
valorado.

Si n es el número de cm3 de solución valorante utilizada, el contenido en ozono es igual

a n x 0,676 mg/l.

Nota: la valoración, por medio de una solución reductora, del yodo liberado, da la suma
de oxidantes presentes en el agua. En el casó de que el agua a analizar contenga además
cloro en solución, se procede a dos valoraciones: una sobre los dos oxidantes y la otra
después de la eliminación del ozono, mediante glicocola. La diferencia entre las dos
valoraciones da el contenido en ozono del agua.

Determinación de ozono en el aire

• Método espectrofotométrico: consiste en medir, con un aparato especial mente

adaptado para este uso, la absorción por el ozono de una radiación ultravioleta. El
aparato puede funcionar en continuo y da la concentración de ozono en el aire o el
oxígeno que lo alimenta.

• Método químico: consiste en hacer barbotar un volumen de gas, medido a la salida del
aparato de barboteo, mediante un contador, en una solución de yoduro potásico y
valorar a continuación, en medio ácido, el yodo liberado por una solución de tiósulfató
sódico.

Sí V es el volumen en N litros de gas secó que ha atravesado el contador, T la

normalidad del tiósulfato sódico y x el volumen de este reactivo vertido para decolorar
la solución de yodo, la concentración de ozono en el gas viene dada, en mg/l, por

5. OTROS PROCEDIMIENTOS

5.1. Empleo de permanganato potásico

Este reactivo relativamente costoso (2,5 a 3 veces mas caro que el cloro) se utiliza sobre
todo, actualmente, en pretratamiento, para la eliminación del manganeso en solución en
el agua. Su acción frente al hierro y el manganeso es más eficaz que la del cloro, siendo
independiente del contenido de estos dos metales en el agua.
El permanganato potásico, debido a su escasa eficacia, no se utiliza como desinfectante
en estaciones de tratamiento de agua. Sin embargó, se emplea, a veces, a pesar de la
dificultad que presenta su disolución, para la desinfección, antes de poner o volver a
poner en servicio depósitos y tuberías de distribución, con una dosis de 30 g/m3 y un
tiempo de contacto de 24 horas cómo mínimo.

5.2. Empleo de bromo

Debido a sus propiedades antisépticas y algicidas, el bromo se utiliza para la

desinfección de aguas de piscina. La dosis mínima residual que debe respetarse es de
0,4 g/m3. A esta dosis, y cualquiera que sea el pH, no comunica olor al agua ni provoca
irritación en los ojos. Se ha comprobado, sin embargó, en casos de gran frecuentación y
variaciones bruscas, que es preciso llevar el contenido de bromo residual hasta 2 g/m3,
para conseguir una desinfección que ofrezca las debidas garantías.

5.3. Empleo de una mezcla cloro-bromo

Algunos autores consideran que, en el tratamiento de aguas de piscina, el empleó de una

mezcla al 95 % de cloro y al 5 % de bromo facilita la eliminación de las bacterias
coliformes: parece ser que el bromo se combina con las materias orgánicas aportadas
por los bañistas, en tanto que el cloro se utiliza para la eliminación de los coliformes.

Se propone esta técnica, asimismo, para la desinfección de aguas residuales.

Los rayos ultravioletas se producen por lámparas de vapor de mercurio a muy baja
presión, cuya potencia puede alcanzar 200 vatios y cuya duración media de vida es de
2000 a 4000 horas. Las longitudes de onda están comprendidas entre 200 y 300 nm
(2000 y 3000 ángstrom) correspondiendo la máxima acción microbicida a unos 250 nm.

El agua a tratar debe circular por las proximidades de la lámpara, en una corriente del
menor espesor posible, ya que los rayos ultravioletas son absorbidos rápidamente por el
agua, la cual deberá ser completamente clara.

Una lámpara de 36 vatios puede desinfectar 3 m3/h, con un espesor de lámina de agua
de 15 a 20 cm. En la práctica, para que la desinfección sea suficientemente rápida, se
calcula que el consumo de energía debe ser de 40 Wh/m3.

El agua a tratar está generalmente a presión: se le hace pasar por el interior de un tubo
en cuyo centro se encuentra otro tubo de cuarzo que envuelve la lámpara emisora. De
esta forma, el agua que debe desinfectarse se encuentra expuesta a las radiaciones
germicidas en las condiciones indicadas de pasó en lámina delgada.

5.5. Desinfección con plata

Este proceso electrolítico de desinfección (oligodinámica), por ahora no bien conocido,

exige que la plata se encuentre presente en estado iónico Se trata de un procedimiento
cuya aplicación es muy discutida, pero que a veces se utiliza en tratamiento de agua de
piscinas.

5.6. Desinfección por radiaciones ionizantes

Este proceso está experimentando actualmente un cierto desarrollo para la desinfección

de aguas residuales urbanas.
Cómo fuente ionizante, se utiliza principalmente el cobalto 60, cuya actividad específica
es de 25 Ci/g. Se presenta en forma de cilindros de 4 cm de diámetro y de altura
variable según la actividad. El agua a tratar circula en unas vainas que rodean las
fuentes empotradas, de forma que se evite toda contaminación radiactiva.

Según la literatura, las intensidades de radiación deben ser las siguientes:

- en desinfección: 450 kilorad con 105Ci/(m3•h).

- en esterilización total: 4,5 megarad con 106Ci/(m3•h);

El rendimiento medio de la instalación estaría comprendido entre el 70 y el 90 %.

Fig. 294.- Desinfección por rayos ultra violetas.