BENEMÉRITA UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE PUEBLA

Posgrado en Ciencias Químicas

ÁREA DE QUÍMICA ORGÁNICA

NOMBRE DE LA ASIGNATURA: Síntesis asimétrica (optativa)

PLAN SEMESTRAL: 96 horas

PRESENTACION

La importancia de sintetizar compuestos ópticamente activos es un reto para los químicos.

La síntesis asimétrica es el área desarrollada para estudiar los factores que influyen en el
comportamiento de las moléculas quirales y a partir de ello se han desarrollado diversas
metodologías que permiten llevar a cabo reacciones con alta regio-, estereo- y
quimioselectividad las cuales dan acceso a compuestos con alta pureza óptica.

OBJETIVO GENERAL

Que el estudiante conozca las diferentes metodologías que se han propuesto en la literatura
para el desarrollo de una síntesis asimétrica.

Unidad 1. Introducción

1.1 Determinación del exceso enantiomérico

1.2 Determinación de la configuración absoluta

Unidad 2. α-Alquilación y alquilación catalítica de compuestos carbonílicos

2.1 Transferencia quiral

2.2 Preparación de carbonos cuaternarios quirales
2.3 Preparación de α-aminoácidos
2.4 Sustitución nucleofílica de acetales quirales
2.5 Adición nucleofílica
2.6 Adiciones catalíticas de dialquilzinc a cetonas
2.7 Cianohidrinación asimétrica
2.8 α-Hidroxifosfonilación asimétrica

Unidad 3. Reacciones aldólicas

3.1 Control del sustrato

3.2 Control del reactivo
3.3 Catálisis quiral controlada
3.4 Doble reacción aldólica asimétrica
 3.5 Reacciones de alilación
3.6 Alilación asimétrica y alquilación de iminas
3.7 Otros tipos de reacciones de adición: Reacción de Henry

Unidad 4. Oxidación asimétrica

4.1 Epoxidación asimétrica de alcoholes alílicos: Epoxidación de Sharpless

4.2 Apertura selectiva de 2,3-epoxi-alcoholes
4.3 Epoxidación asimétrica de divinil carbinoles simétricos
4.4 Dihidroxilación enantioselectiva de olefinas
4.5 Aminohidroxilación asimétrica
4.6 Epoxidación de olefinas no funcionalizadas
4.7 Epoxidación asimétrica catalítica de aldehídos
4.8 Oxidación asimétrica de enolatos para la preparación de compuestos α-
hidroxicarbonílicos ópticamente activos
4.9 Aziridinación asimétrica y reacciones relacionadas

Unidad 5. Reacción asimétrica de Diels-Alder y otras reacciones de ciclación.

5.1 Dienófilos quirales

5.2 Dienos quirales
5.3 Doble cicloadición asimétrica
5.4 Ácidos de Lewis como catalizadores quirales
5.5 Reacciones hetero Diels-Alder
5.6 Formación de estereocentros cuaternarios a través de reacciones Diels-Alder
5.7 Reacciones Diels-Alder intramoleculares
5.8 Reacciones retro Diels-Alder
5.9 Cicloadición dipolar asimétrica
5.10 Ciclopropanación asimétrica

Unidad 6. Hidrogenación catalítica asimétrica y otras reacciones de reducción.

6.1 Reducción asimétrica de compuestos carbonílicos

6.2 Reducción asimétrica de iminas
6.3 Hidrogenación asimétrica
6.4 Hidroformilación asimétrica

Unidad 7. Aplicación de reacciones asimétricas en la síntesis de productos naturales.

7.1 Síntesis de Eritronolida A

7.2 Síntesis de 6-Deoxieritronolida
7.3 Síntesis de Rifamicina S
7.4 Síntesis de Prostaglandinas
7.5 Síntesis total de Taxol

Unidad 8. Reacciones enzimáticas.

 8.1 Procesos enzimáticos
8.2 Otros métodos
8.3 Nuevos conceptos en reacciones asimétricas
8.4 Autocatálisis quiral y el origen de quiralidad natural

Bibliografía:

1) Guo-Qiang Lin, Yue-Ming Li, Albert S. C. Chan. Principles and Applications of

Asymmetric Synthesis. Ed. Wiley-Interscience. Great Britain, 2001.
2) Mark Rizzacasa and Michael Perkins. Stoichiometric Asymmetric Synthesis. Ed.
Sheffield Academic Press. U.S.A and Canada. 2000.
3) Jonathan M. J. Williams. Catalysis in Asymmetric Synthesis. Ed. Sheffield Academic
Press. U.S.A and Canada. 1999.
4) R. A. Aitken and S.N. Kulényi. Asymmetric Synthesis. Ed. Blackie Academic and
Professional. Great Britain, 1992.
5) Grossman R.B. The Art of Writing Reasonable Organic Reaction Mechanisms. Springer,
New York. 2003
6) Norman R.O.C.; Coxon J. M. Principles of Organic Synthesis. CRC Press, Boca Ratón.
1993