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PROCESOS DE BIORREMEDIACIÓN

EN EL TRATAMIENTO DE AGUAS
RESIDUALES DE LA ACTIVIDAD
MINERO - METALÚRGICA
BIOMINERÍA .- Aplicación de
tecnologías de recuperación de
ambientes contaminados basadas en
estos aportes biológicos, a los procesos
de explotación minera y contaminación
con metales.

FITORREMEDIACION
Cuando se utilizan plantas el término que
define el proceso es: Fitorremediación.
Que es la Biorremediación?
 “ Uso de microorganismos (hongos,
 levaduras, bacterias) y/o sus derivados
 para degradar contaminantes o disminuir
 su acción sobre el medio ambiente y su
 acción tóxica sobre los seres vivos” .

 Estos microorganismos lógicamente son


 resistentes a concentraciones de metales muy
altas gracias a plásmidos que portan genes de
tolerancia a metales pesados.
BIORREMEDIACIÓN

Es el tratamiento de aire, suelo o agua contaminados,


utilizando seres vivos (vivos y/o muertos).

FITOREMEDIACIÓN PLANTAS
CONTAMINANTES
ORGÁNICOS
EJEMPLO: PETROLEO

 BIODEGRADACIÓN

BIORREMEDIACIÓN
CONTAMINANTES
INORGÁNICOS
EJEMPLO: METALES
PESADOS
 BIOTRANSFORMACIÓN
La biorremediación puede realizarse
in situ o ex situ

 In situ es el tratamiento del material


contaminado en su lugar original.

 Ex situ es la remoción del material


contaminado para ser tratado en otro lugar.
Biorremediación“in situ”
La biorremediación “in
situ”
consiste en la
inyección de agua no
contaminada, con
oxígeno disuelto, que
puede ser extraída de
la napa por una bomba
y a la cual se le
agrega nutrientes.
VENTAJAS DE
TRATAMIENTO
IN SITU
• Elimina problemas de
transporte.
• Elimina modificaciones
abruptas del lugar.
• Aplicable a
contaminaciones
diluidas y difundidas en
un área muy grande.
Se procede a
la remoción Transporte del material del
dragado del fondo de un río
Separación de
sólidos y
Quimicos

del material a materiales


grandes
Agua a Presión

tratar y se
transporta a
piletas o
reactores
donde se
agregan
Oxidantes

nutrientes y
oxígeno.
Destrucción de contaminantes Lavado de sedimentos

Los orgánicos

sedimentos Pretratamiento de
Metales.
se “limpian”
en pasos Precipitación
sucesivos y
Reciclado del

los
Agua agua
Lavado de contaminada

componentes Sólidos

orgánicos se
remueven y Tratamiento de
Sedimentos

se oxidan.
BIOMINERIA
• “ Es
la aplicación de agentes
biológicos a los procesos
mineros”.

• Los microorganismos
utilizados en este proceso son
“Bact. quimiolitoautotróficas”,
las cuales tiene la característica
de ser extremófilas, es decir,
que son capaces de vivir en
condiciones extremas, en este
caso las normales de los
minerales: pH ácido y altas
concentraciones de metales. Aguas residuales producto de
actividades minero – metalurgicas.

BIOMINERIA
Las bacterias utilizadas
disuelven el mineral hasta
convertirlo en una solución
líquida, a partir de la cual es
posible recuperar el metal.

Los metales pesados como Cd y


Pb difícilmente son absorbidos y
acumulados por los m.o.

Las plantas sí acumulan metales


pesados en sus tejidos, aquéllos
son luego removidos del
ambiente por cosecha e Aguas residuales producto de actividades
incinerado. minero – metalurgicas.
Fuentes de Contaminación
1. METALES PESADOS: aproximadamente 40 metales
(Cu, Cd, Pb, Zn, Mn, Fe, Co, Ni, Mo) con densidad
igual o superior a 5 g/cm3 (aunque se incluyen
otros).
2. Efluentes de minas, explotaciones (Cu, Zn, Pb, Mn,
V, Cr, As, Se, U).
3. Industrias de procesamiento de metales (Cu, Zn,
Mn).
4. Operaciones Especiales (Hg, metales preciosos).
5. Procesos Nucleares (U, Th, Ra, Sr, Eu, Am).
6. Residuos específicos (pilas, baterías, industrias
alimenticias, etc).

* Algunos son esenciales en pequeñas cantidades pero tóxicos en


concentraciones relativamente elevadas.
Fuentes de Contaminación: Minerales y Metales

Cu nativo Malaquita

Oro Covelita

Efluentes del drenaje ácido de


explotaciones mineras Calcocita Bornita
(el más importante) producto de la
Pirometalurgia, Hidrometalurgia, etc.
IMPACTO AMBIENTAL
 El impacto ambiental de los contaminantes
metálicos en suelos y sedimentos es estrictamente
dependiente de la capacidad de complejamiento de
éstos con componentes del medio ambiente y su
respuesta a las condiciones fisicoquímicas y biológicas
de su entorno.

 Los metales son especies químicas no degradables.


Por tal motivo, una vez volcados al medio ambiente,
sólo pueden distribuirse entre los entornos aire -
agua - suelo, a veces cambiando su estado de
oxidación, o incorporarse a los seres vivos.

 .
Los procesos de adsorción y la formación de complejos
en medios naturales son responsables de que la mayor
parte de los vestigios de metales pesados se acumulen
en los sólidos en suspensión, incorporándose
rápidamente a los sedimentos, donde se presentan los
mayores niveles de concentración de estos
contaminantes.

Como resultado de estas interacciones, los sedimentos


juegan un papel muy importante en la regulación de la
calidad del agua.
Las aguas intersticiales, en contacto directo con los
sedimentos, actúan como fuente de estos contaminantes
y en ellas se observan concentraciones intermedias
entre las aguas superficiales y los sedimentos
Fig. BIORREMEDIACION DE EFLUENTES MINEROS
Fig. TRATAMIENTO DE EFLUENTES MINEROS
Fig. MINERALOGIA y
RESIDUOS MINEROS
Fig. PLANTA DE TRATAMIENTO MINERALES
Drenaje ácido de minas
Fig. CONTAMINACION MINERA
BIODISPONIBILIDAD
 La toxicidad de los metales
pesados es muy alta. Su acción
directa sobre los seres vivos, suelo
y agua ocurre a través del bloqueo
de las actividades biológicas, es
decir, la inactivación enzimática por
la formación de enlaces entre el
metal y los grupos -SH (sulfhidrilos)
de las proteínas, causando daños
irreversibles en los diferentes
organismos.

 Para que los metales pesados


puedan ejercer su toxicidad sobre
un ser vivo, éstos deben
encontrarse disponibles para ser
captados por éste, es decir que el
metal debe estar biodisponible. Vertedero
El concepto de biodisponibilidad se encuentra
íntimamente relacionado con las condiciones
físicoquímicas del ambiente,
que determinan la especiación
y por lo tanto la concentración
de metal libre y lábil.

Por ello es fundamental al


determinar el grado de
contaminación por metales
pesados de un ambiente,
conocer su biodisponibilidad,
es decir, la concentración de
metal libre y lábil presente en
la muestra Vertedero
Fig. CARCINOGENICIDAD METALES PESADOS
 MICROORGANISMOS EN LA
BIORREMEDIACION DE METALES
Microorganismos útiles en la Biomineria
Géneros más comunes:
 Cadmio : Staphylococcus, Bacillus,
Pseudomonas, Citrobacter,
Klebsiella, Rhodococcus.
 Azufre : Thiobacillus, Acidithiobacillus,
Leptospirillum.
 Cromo : Alcaligenes, Pseudomonas.
 Cobre : Escherichia, Pseudomonas.
Bacterias y sorción de Cadmio

FIG. BACILLUS SPP ; PSEUDOMONAS SPP , KLEBSIELLA Y CITROBACTER


EN BIOMINERIA

Fig. ALCALIGENES spp y RHODOCOCCUS spp en BIOMINERIA


LIXIVIACION DE MINERALES AZUFRADOS
Acidithiobacillus ferrooxidans

• Acidófilo (pH 1-4) • Resistente a metales:


• Oxida Fe 2+ y S 55 g/l Cu (II)
• Es un bacilo 72 g/l Ni (II)
• Aeróbico 120 g/l Zn (II)
• Usa CO2 160 g/l Fe (II)
• Mesófilo (20-40 ºC) 30 g/l Co (II)
Acidithiobacillus
thiooxidans

Acidithiobacillus caldus
Sulfolobus metallicus

Leptospirillum
ferrooxidans
Bacterias y sorción de Cromo

Fig. ALCALIGENES spp y PSEUDOMONAS spp en BIOMINERIA

Fig. PSEUDOMONAS AERUGINOSA


Bacterias y sorción de Cobre

Fig. ESCHERICHIA COLI

Fig. PSEUDOMONAS AERUGINOSA


Fig. CONTENIDO DE METALES EN SUELOS LIXIVIADOS
TECNOLOGIAS Y PROCESOS DE BIORREMEDIACIÓN
DE AGUAS RESIDUALES DE LA ACTIVIDAD
MINERO - METALÚRGICA

Acumulación/Sorción de metales

Degradación de compuestos Oxidación de metales


órganometálicos

microorganismo

Aumento del pH Reducción de metales

Disminución de pH Producción de metabolitos que liberen


o inmovilicen metales
Medio Ambiente
MOVILIZACIÓN DE METALES PESADOS
1. Biolixiviación

INMOVILIZACIÓN DE METALES PESADOS


1. Biosorción
2. Bioacumulación
3. Biomineralización
- Bioprecipitación
4. Biotransformación
- Biorreducción
- Bioxidación
5. Quimiosorción
6. Fitorremediación
INMOVILIZACIÓN
DE METALES
PESADOS
BIOSORCIÓN
 El proceso de biosorción se basa en la capacidad
espontánea de algunas bacterias, entre ellas algunas del
género Bacíllus, para atrapar los metales pesados e
insolubilizarlos.

Las paredes de estas bacterias, con carga negativa,


captan iones metálicos por absorción, intercambio
iónico, microprecipitacion y los retienen en su envoltura.

Esta interacción se produce con grupos funcionales
expuestos hacia el exterior celular pertenecientes a
partes de moléculas componentes de las paredes
celulares, como por ejemplo carboxilo, amino, hidroxilo,
fosfato y sulfhidrilo.

Es un mecanismo de cinética rápida que no presenta


una alta dependencia con la temperatura.
BIOSORCIÓN
Medio Medio
Extracelular Extracelular

Precipitación

microorganismo microorganismo

Intercambio Adsorción
Complejación
Iónico Física
 Los microorganismos utilizados como biosorbentes,
aislados a partir de ecosistemas contaminados,
retienen los metales pesados a intervalos de tiempo
relativamente cortos al entrar en contacto con
soluciones de dichos metales.

 Si bien esta característica de estas bacterias era


conocida previamente, su aplicación industrial
presentaba dificultades, porque los microorganismos
que se encuentran en suspensión pueden captar los
iones metálicos en forma natural, no existian los
medios para retenerlos por lo que eran evacuados
junto con el efluente
 La biosorción es un fenómeno ampliamente
estudiado en la biorremediación de diversos
metales pesados como el Cadmio, Cromo,
Plomo, Níquel, Zinc y Cobre.

 Esto minimiza los costos en un proceso de


remediación, ya que no requiere el agregado
de nutrientes al sistema, al no requerir un
metabolismo microbiano activo.

 La biomasa capaz de participar en estos


procesos es fácilmente extraíble de sistemas
acuosos como cursos de aguas o efluentes de
diversos orígenes, por lo que el proceso global
de biorremediación sería rentable.
 La Bioremediación es uno de los métodos
para eliminar los contaminantes metálicos de
los efluentes mineros. Su aplicación provee
una ventaja técnica y económica frente a
otros como el intercambio iónico o el uso de
membranas.

 En la Bioacumulación, técnica de
Bioremediación, se incorporan las especies
metálicas en el interior de las células de
microorganismos, su inconveniencia radica
en la necesidad de preparar cultivos y
condiciones especiales para mantener las
biomasas.
 En la Biosorción utiliza polímeros naturales,
llamados biopolímeros; las características
funcionales de estas macromoléculas les
confieren la capacidad de adsorber bajo
condiciones pre determinadas, especies
metálicas diversas, algunos son derivados
de algas como los alginatos, poliamidas de
cabellos, colageno de tejidos óseos o
quitina y quitosano provenientes del
caparazón de crustáceos.
El Quitosano en particular se obtiene de la
quitina, biopolímero más abundante en la
naturaleza después de la celulosa, su fuente
principal es la industria alimenticia de
langostinos, camarones, cangrejos, etc.

La Bioremediación por Biosorción en el caso del


Quitosano es una técnica limpia a partir de
materiales de desecho industrial. En el Perú la
fuente principal son los desechos de la industria
langostinera en nuestra costa norte
Fig. CAPTACION DE PLOMO POR SACCHAROMYCES CERVISAE
Fig. BIOSORCION DE Cd por ASPERGILLUS NIGER
El objetivo de la biosorción se centra en dos
necesidades de las actividades mineras:
 Proteger el medio ambiente de los metales

tóxicos contenidos en los efluentes líquidos,


removiéndolos de los relaves mineros previo a
su evacuación (Remoción).

 Recuperar los metales perdidos en los


procesos mineros (Recuperación).
La búsqueda de tecnologías para la remoción
y recuperación metálica se orienta por criterios de
eficiencia y bajo costo; la ventaja de la biosorción está
en que cumple con estos
requisitos:
• Es una tecnología limpia; utiliza materiales naturales
o los residuos de la industria (utilizando productos
crudos, no sintéticos).
• Es una técnica de fácil implementación.
• Provee un rendimiento comparable al competidor
comercial más cercano: las resinas sintéticas de
intercambio iónico.

El precio de un bioadsorbente está en el orden


de 1/10 del precio de una resina de intercambio.
BIOACUMULACIÓN
 Este mecanismo celular involucra un sistema de
transporte de membrana que internaliza al metal
pesado presente en el entorno celular con gasto de
energía.

 Varios estudios incluyen el uso de bacterias Gram (+)


Gram ( - ), algas marinas, etc.
BIOACUMULACIÓN
Precipitación

Extracelular

Metabolito

microorganismo
Superficie
Intracelular Celular

Transporte a
través de membrana
Sustrato BIOACUMULACION
BIOMINERALIZACIÓN
BIOPRECIPITACION
 Los microorganismos son
capaces de precipitar metales os
como carbonatos e hidróxidos,
mediante un mecanismo de
resistencia codificado en plásmidos.

 Este mecanismo aparece por el


funcionamiento de una bomba que Bacterias sulfato-reductoras
expulsa el metal tóxico presente en
el citoplasma hacia el exterior
celular en contracorriente a un flujo
de H+ hacia el interior celular. C H O + SO -2 → S-2+ C H O + CO +H O
3 6 3 4 2 4 2 2 2

 Esto produce una alcalinización


localizada sobre la superficie celular M+n+ n OH- → M(OH)n ↓
externa y por lo tanto la M+n+ S-2 → M2Sn ↓

precipitación del metal pesado


Bacteria con incrustaciones Bacteria cubierta de precipitados
de fosfato de uranilo de fosfato de uranilo
Biomineralización
En la naturaleza, los organismos vivos desarrollaron un
tipo de química que conduce a la síntesis y construcción
de materias duras y blandas para el diseño de materiales
funcionales inorgánicos-orgánicos (Mann, 2001).

El proceso que da origen a estas


estructuras biológicas de base
inorgánica es conocido como
biomineralización

Fig. BIOMINERALIZACION de METALES


Biomoleculas que paricipan en
Biomineralización
Proteoglicano de queratán sulfato
Osteopontina, dermatán sulfato y condroitín 4 sulfato
relacionada con la detención de la mineralización
y la formación de la cuarta capa de la cáscara llamada cutícula
en la cáscara del huevo y conchas de moluscos y crustáceos
Fig. BIOMINERALIZACION POR DIATOMEAS
Fig. BIOMINERALIZACION EN FONDOS MARINOS
Fig. PROCESO DE BIOSORCION A GRAN ESCALA
El ejemplo
más claro es
el ciclo del Hg
(mercurio)
en la
naturaleza,
donde la
bacteria
Pseudomonas
aeruginosa
puede reducir
el catión
Hg2+ a Hg0,
QUIMIOSORCIÓN
 Corresponde a aquella clase de reacciones en
donde los microorganismos biomineralizan un
metal, formando un depósito primario.

 Este depósito primario funciona como núcleo


de cristalización, con la subsecuente deposición
del metal de interés, promoviendo y acelerando
así el mecanismo de mineralización.
Un ejm. de este proceso
es el agregado de Fe en
un efluente a tratar, en
presencia de bacterias
reductoras del sulfato.

Estos microorganismos
producen sulfuros que
precipitan en forma de
FeS, sobre la superficie
celular. Los otros metales
contaminantes utilizan el
FeS formado como soporte
y cristalizan.

Luego, aprovechando las


propiedades magnéticas
del Fe, pueden separarse
fácilmente de la fase
soluble, decontaminando
así el material
Mecanismos de interacción entre metales
pesados y microorganismos
VENTAJAS DE BIORREMEDIACIÓN

Economía

Medio Sociedad
Ambiente
FITORREMEDIACIÓN
 La Fitorremediación es
un término general que
hace referencia a varios
usos de las plantas y
árboles para para
recuperar ambientes
contaminados mediante
la extracción de los
contaminantes del suelo
y del agua.

 Las plantas actúan como


filtros biológicos que
pueden descomponer o
estabilizar metales
pesados.
Se usa especialmente para emplazamientos que
hayan sido contaminados con metales, plaguicidas,
explosivos, solventes, petróleo, lixiviados en
vertederos.
Por tanto, sus características principales son:

Es una técnica de limpieza pasiva, estéticamente


agradable y dependiente de la energía solar.

 Se emplean en zonas no muy extensas y donde la


contaminación no está a mucha profundidad.

 Es una técnica empleada para un amplio rango de


contaminantes.
 Las medidas fitocorrectoras son mucho más lentas que
los métodos mecánicos y llegan solamente a la
profundidad hasta la cual llegan las raíces, pueden
eliminar los últimos restos de contaminantes atrapados
en el suelo que a veces quedan con las técnicas
mecánicas de tratamiento.
 Cuando se emplean árboles en vez de plantas más
pequeñas la contaminación se puede tratar a mayor
profundidad porque las raíces de los árboles penetran a
mayor profundidad en el suelo.

Medidas correctoras para metales


En lugares contaminados con metales, se usan plantas
para estabilizar o retirar los metales del suelo y del agua
subterránea por medio de dos mecanismos:
1. Fitoextracción o Fitoacumulación

2. Rizofiltración
FITOEXTRACCIÓN O FITOACUMULACIÓN
Es la absorción de metales
contaminantes mediante las
raíces de las plantas y su
acumulación en tallos y hojas.

Aplicación a suelos
contaminados con efluentes
mineros y metalúrgicos.

Existen variedades de plantas


muy adecuadas para este uso
debido a que absorben gran
cantidad de metales, en
comparación con otras
especies.
 Los mejores candidatos para la fitoextracción son el
Níquel, el Zinc y el Cobre porque son los preferidos de
las 400 plantas, aproximadamente que se sabe que
absorben cantidades altas de metales.
Se están estudiando y probando plantas que absorben
Plomo y Cromo.
RIZOFILTRACIÓN
Es una técnica, aún en proceso
de investigación, para
descontaminar agua con
presencia de metales.

Aunque la rizofiltración es una


técnica parecida a la
fitoextracción, en esta las
plantas que se utilizan para
descontaminar se cultivan en
invernaderos con las raíces
sumergidas en agua, en vez de
en tierra.
Cuando el sistema radicular de la planta está bien
desarrollado se recoge el agua contaminada del
emplazamiento a restaurar, se transporta hasta el lugar
de crecimiento de las plantas (invernadero) y se colocan
las plantas en ese agua.
 Las raíces van a absorber los
contaminantes del agua. A
medida que las raíces se van
saturando en agua se van
cortando y eliminando.

 Además de extraer metales del


agua esta técnica puede ser
utilizada para eliminar residuos
industriales, escorrentía de
tierras agrícolas, drenaje de
minas de ácidos y
contaminantes radiactivos.

 Por ejemplo se utilizaron


semillas de girasol para
descontaminar residuos
radiactivos en una laguna en un
experimento piloto en
Fig. FITODEPURACION
VENTAJAS DE LA
FITORREMEDIACION
 Menos equipamiento
 Menos trabajo
 Pueden recuperarse metales caros o raros.
 Logran medias y bajas concentraciones.
 Estéticamente adecuados.
 Menos costoso en suelos.
 Mucho menos costoso en aguas.

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