Guía de Laboratorio Termodinámica U de Chile 2019

UNIVERSIDAD DE CHILE.
FACULTAD DE CIENCIAS.
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA.
SEPTIEMBRE 2018.

TRABAJOS PRÁCTICOS

TERMODINÁMICA.

SEGUNDO SEMESTRE 2019.

Profesor Coordinador: Dr. Rodrigo Ormazábal.
Profesores Colaboradores:
Dr. Rodrigo Ormazábal Toledo.
Dra. Ximena Briones Olarán.
Dra. Bárbara Herrera

INSTRUCCIONES DE LABORATORIO

La nota del laboratorio corresponde a un 25% de la nota final. Se aprueban por
separado cátedra y laboratorio.

La nota de laboratorio se obtiene promediando la nota de cada informe (agregar
sobre los controles de entrada).

Es obligatorio el uso de delantal en todo momento al interior del laboratorio. Se
debe mantener una actitud adecuada y responsable al interior del laboratorio. Está
prohibido salir del laboratorio sin la autorización de algún profesor.

El laboratorio comienza puntualmente a las 14:30 horas. No se aceptará el ingreso
de personas que lleguen después de las 14:45 horas.

Se debe entregar un informe de laboratorio impreso en papel una semana después
de realizado el práctico o a la sesión de laboratorio siguiente.

El informe se realiza de manera grupal. Debe ser entregado al inicio del
laboratorio. Debe ser escrito utilizando la guía entregada.

Todos los gráficos y análisis de datos deben ser realizados utilizando de
preferencia el software Origin, el cual puede ser obtenido de manera gratuita en la
biblioteca. El no uso de este programa será penalizado en la nota del informe. Para
escribir el informe se recomienda el uso de Microsft Office o LaTeX. El primero
puede conseguirlo en biblioteca y el segundo es gratuito. Si tiene dudas acerca de
su uso, pregunte a los profesores o ayudantes.

Rodrigo Ormazábal T.-Ximena Briones O. – Septiembre. 2019. 2

LABORATORIO N° 1
DETERMINACIÓN DE LA MASA MOLAR DE UN COMPUESTO

Introducción.
Para comprender y poder analizar las propiedades y comportamiento de un
gas, es necesario tener en cuenta las leyes que los rigen. Estas leyes corresponden
a: Ley de Boyle, ley de Charles y Gay‐Lussac y por último la ley de Avogadro, las
que son unidas en la ley combinada de los gases. Estas leyes describen el
comportamiento de los gases ideales y reales. Sin embargo, para describir el
comportamiento de gases reales, se deben considerar las interacciones
intermoleculares y el volumen ocupado por molécula de gas.
La ecuación del gas ideal se debe corregir para explicar el comportamiento de
gases reales. Las ecuaciones corregidas utilizadas para los gases reales son:
ecuación de Van der Waals, ecuación Virial y ecuación de Berthelot, en la cual en
ésta última, su corrección es aplicada en la constante universal de los gases (R).

La ley del gas ideal permite calcular con buena aproximación la masa molar de
un gas o vapor a presiones y temperaturas ordinarias:

(ec. 1)
Donde ρ es la densidad del gas o vapor a P y T constantes.

Para gases reales se puede calcular la masa molar corregida con la ecuación de
Berthelot:
∗
(ec. 2)
∗
1 1 6 (ec. 3)
Donde TC y PC son la temperatura y la presión críticas del gas respectivamente.
Objetivo:
Determinar la masa molar de un gas por desplazamiento de agua. Determinar la
presión y volumen del gas.


Parte Experimental:
Probeta de 500 mL, baño de agua en vaso de pp, balanza, encendedor a gas licuado
(butano).

2.2 Metodología

NOTA: Se trabajará con un gas combustible, por lo tanto durante la experiencia no
se debe encender mecheros, fósforos ni encendedores.

a) Masar en la balanza un encendedor.
b) Sumergir de manera invertida una probeta llena con agua en el agua
contenida en el vaso pp. Revisar que no queden en ella burbujas de aire.
c) Registrar el volumen inicial de agua en la probeta.
d) Disponer el encendedor unido a una manguera en la parte inferior de la
probeta y dejar salir el gas hasta que el nivel del agua dentro de la probeta sea el
mismo del agua externa.
e) Registra el volumen de agua desplazada en la probeta.
f) Masar nuevamente el encendedor seco.
g) Medir la temperatura ambiente. Consultar la presión atmosférica del
momento y la presión de vapor del agua a la temperatura de trabajo.

Esquema de representación de montaje experimental


Para su informe considere lo siguiente:

a) Determinar la masa de gas en el interior de la probeta
b) Determinar la presión del gas en la probeta. ¿Cómo variaría la expresión,
para hacer este cálculo si el nivel interno de agua fuese diferente al externo?
c) Determinar el volumen de gas en la probeta.
d) A partir de las ecuaciones (1) y (2), calcular la masa molar del gas.
e) Comparar la masa molar experimental con la teórica obtenida de valores de
tablas.


LABORATORIO N° 2.

DETERMINACION DE LA PRESION DE VAPOR Y LA ENTALPIA DE
VAPORIZACION DE AGUA.

Introducción.

La presión de vapor se define como la presión que ejerce un gas o un vapor en
equilibrio termodinámico con su fase condensada (líquido o sólido) en un sistema
cerrado a una temperatura dada. Una sustancia con una alta presión de vapor se
conoce normalmente como una sustancia volátil. A medida que aumenta la
temperatura, aumenta la energía cinética de las partículas y por lo tanto aumentará
el número de partículas que pasen a la fase vapor, con el consecuente aumento de
la presión de vapor.
La presión de vapor de un líquido aumenta con la temperatura de acuerdo con la
ecuación de Clausius‐Clapeyron
dp H vap

dT T v

En este laboratorio, se utilizará la ecuación de Clausius‐Clapeyron para determinar
la entalpía y la entropía de vaporización del agua. El procedimiento que se debe
realizar consiste en atrapar una muestra de aire en una probeta de 10 mL y
sumergirla en un vaso lo suficientemente grande con agua. Luego, se calienta el
agua hasta 80 °C, saturando el aire atrapado con vapor de agua. Se deberá registrar
en su cuaderno de laboratorio la temperatura del baño de agua y el volumen de
gas atrapado en intervalos de, a lo más, 5°C. El número de moles de agua en la fase
gaseosa cambia con la temperatura, pero, la cantidad de aire no. Al conocer la
cantidad de aire en la muestra gaseosa, se puede calcular la presión parcial de aire
a cada temperatura y la presión de vapor de agua se puede obtener por diferencia
con la presión ambiental. El número de moles de aire atrapado se puede obtener a
partir del volumen, temperatura y presión a una temperatura cercana a 0°C, donde
el contenido de agua en el aire es despreciable. La entalpía de vaporización se
calcula utilizando la ecuación de Clausius‐Clapeyron, a partir de la pendiente de
un gráfico del logaritmo natural de la presión de vapor versus 1 T .

Verifique que tenga en su lugar de trabajo: una cubeta de plástico, sin trizaduras
ni hoyos. Una probeta graduada de 10 ml que tenga los indicadores de volumen
legibles. Un vaso de precipitado de un volumen tal que la probeta pueda ser
colocada dentro de él, de forma invertida, y poder ser cubierta de agua. Un

mechero funcionando. Una rejilla (para mechero). Un trípode. Un termómetro
digital funcionando. Una bagueta de vidrio para agitar líquidos.

Objetivos.

1. Medir la presión de vapor de agua a diferentes temperaturas, a través de la
aplicación de la ecuación de estado de los gases ideales a los datos
experimentales
2. Determinar H vap del agua. Emplee el gráfico del caso para determinar
H vap para el agua a 65 °C.

Parte Experimental.

1. Una muestra de aire (aproximadamente 2 ml) atrapada en una probeta de 10 ml
se sumerge en un vaso de precipitado con agua de la llave. Para ello llene hasta
aproximadamente 2/3 la probeta con agua destilada. Cubra la boca con un dedo y
rápidamente invierta y ponga el cilindro en un vaso que permita que la probeta
invertida quede cubierta de agua. Una muestra de aire de entre 3 y 4 mL debería
quedar atrapada (Ver Figura).
2. Caliente con el mechero hasta aproximadamente 80 C. (Nota: el aire se satura
con vapor de agua. A 0 C el contenido de vapor de agua en el aire es menor que 1
% y por lo tanto despreciable). Agite suavemente.
3. Lea y registre el volumen de gas encerrado en la probeta a diferentes
temperaturas entre 80 y 40 C, con intervalos de aproximadamente 5 C. Lea el
volumen de aire con una aproximación de 0,1 mL y la temperatura del baño con
una apreciación de 0,1°C.
4. Una vez que alcance los 50 °C, enfríe rápidamente el agua hasta menos de 5 °C
agregando hielo. Registre el volumen del gas a la temperatura a la que llegó.
5. Registre la presión atmosférica (Solicite al profesor o al ayudante que le provea
este dato al comienzo del Laboratorio).
Notas: El uso de una probeta graduada invertida de 10 mL, involucra un pequeño
error sistemático debido a que el menisco de la interfaz vapor de agua‐líquido está
invertido. Se ha estimado que la introducción de volúmenes conocidos de aire en
un cilindro lleno de agua involucra un error de 0,2 mL si el cilindro está graduado
hasta 10 mL, por lo tanto, en este caso todos los volúmenes deben ser corregidos
restándoles 0,2 mL para compensar el error del menisco invertido.


Esquema de la probeta invertida dentro del vaso de agua.

Considere lo siguiente para su informe.

1. ¿Por qué se realiza un gráfico de ln  P  vs 1 para encontrar la entalpía de
T
vaporización del agua?
2. Confeccione una tabla para registrar los datos a cada temperatura.
3. Calcule el número de moles de aire atrapados en la probeta.
4. Para cada temperatura calcule la presión parcial de aire en la mezcla.
Suponga comportamiento ideal.
5. Calcule la presión parcial de agua a cada temperatura.
6. Construya un gráfico de ln  pH 2O  vs 1 . A partir de la ecuación de la recta,
T
calcule H vap . Encuentre el valor de H vap a 65°C. Compare con el valor
experimental de literatura.


LABORATORIO N° 3.

DETERMINACION DEL CALOR DE FUSION DEL HIELO.

Introducción.

La entalpía de fusión del hielo se define como la cantidad de calor necesaria para
pasar una determinada cantidad de agua en estado sólido a líquido a 0°C y 1 atm.
Al realizar el experimento a presión constante (presión atmosférica), la
temperatura de fusión también será constante e igual a 0°C. Cuando una m de
hielo se funde, éste absorbe una cantidad de calor que es proporcional a la masa m
y a la entalpía de fusión.

Q  mH f

Si no existen cambios de estado, el calor que absorbe o cede un cuerpo es

Q  mC p T

Es decir, se puede medir el calor conociendo la capacidad calorífica y el cambio de
temperatura. Para evitar que exista un intercambio de calor con el ambiente que
pueda alterar la medición, se trabaja con un calorímetro. Un calorímetro es un
recipiente sellado que impide el traspaso de calor entre el sistema y el entorno. Sin
embargo, al colocar un líquido con una temperatura distinta a la del calorímetro,
existirá un intercambio de calor entre el líquido y el calorímetro. Se puede pensar
en el calorímetro como una masa de agua adicional que se puede calentar o enfriar
y que posee una masa determinada. En su tapadera llevan dos orificios, uno para
introducir el termómetro y el otro para el agitador. El producto de la masa del
calorímetro por su calor específico es su capacidad calorífica, que denominaremos
K. Como el calor específico del agua es 1 cal/ °C g, esto equivale a considerar una
masa de K gramos de agua, que absorbería (o cedería) la misma cantidad de calor
que el calorímetro, para la misma variación de temperatura. Por eso a K se le llama
equivalente en agua del calorímetro. El valor de K se refiere tanto al recipiente
como a sus accesorios; el termómetro y el agitador. Si dentro del calorímetro
tenemos una masa de agua M1 a la temperatura T1, y la mezclamos con otra masa
de agua M2 a la temperatura T2, una vez alcanzado el equilibrio térmico, el
conjunto se encontrará a la temperatura de equilibrio T. Si K es el equivalente en
agua del calorímetro y T2 < T < T1, el balance energético es:


Qcedido  Qabsorbido

 M 1c  K T1  T   M 2c T  T2 

Verifique que tenga en su lugar de trabajo: Una cubeta de plástico, sin trizaduras
ni hoyos. Un calorímetro. Tubos que al ser insertados no sobresalgan del
calorímetro. Las tapas de goma de los tubos del calorímetro deberán tener dos
agujeros estrechos que permitan la inserción de un termómetro digital y de un
alambre estrecho. Un mechero funcionando, un trípode, una rejilla de asbesto. Un
vaso de precipitado, sin trizaduras ni bordes rotos, que permita medir hasta 100
mL. Una probeta graduada, sin trizaduras ni bordes rotos, que permita medir
hasta 50 mL. Un alambre nuevo para agitar dentro del calorímetro. Un termómetro
digital funcionando. Un cronómetro funcionando. Un vaso de precipitado, sin
trizaduras ni bordes rotos, que permita medir hasta 50 mL. Una piseta vacía y
limpia para usar con agua destilada.

Objetivos.

1. Determinación de la constante del calorímetro.
2. Determinación del calor de fusión del hielo.

PARTE 1. En esta parte se determinará la constante del calorímetro.

0. Verifique que el tubo que está dentro del calorímetro no sobresalga de este.
Verifique que el o los agujeros para el termómetro y el agitador no sean tan
grandes como para que se pierda calor por ellos. Pregunte a los ayudantes como
achicarlos si es necesario.
1. Limpie cuidadosamente el calorímetro. Séquelo exterior e interiormente.
2. Pese el calorímetro vacío con todos sus accesorios. Llame M0 a la masa obtenida.
Anótela.
3. Ponga agua en un vaso de precipitados y enfríela, hasta cerca de 0 °C. Agregue
unos cubitos de hielo.
4. Caliente agua en un vaso de precipitados, NUNCA EN EL CALORÍMETRO,
hasta que su temperatura supere unos 15 °C la del ambiente.
5. Eche el agua caliente en el calorímetro hasta la mitad de este y ciérrelo.
6. Pese el calorímetro con el agua caliente y los accesorios. Anote esta masa M’. La
masa del agua caliente será, por lo tanto, M1 = M’ – M0.
7. Vaya agitando suavemente el agua del calorímetro y la del vaso con agua fría
(no debe tener hielo), hasta que observe que sus temperaturas se estabilizan. Anote
estas temperaturas, T1 la del calorímetro y T2 la del vaso frío.

8. Vierta rápidamente el agua fría, en el calorímetro, hasta un par de centímetros
por debajo de su borde. Tape enseguida el calorímetro y agite suavemente la
mezcla. Observe el descenso de la temperatura, anotando cada 20 segundos por 4
minutos y, cuando alcance un valor constante, tome nota de este valor final T.
9. Pese de nuevo el calorímetro completo. Anote el valor obtenido de la masa, M’’.
La masa de agua fría será M2 = M’’ – M’.
10. Mediante la expresión de arriba, calcule K, el equivalente en agua del
calorímetro.

PARTE 2. Determinación del calor de fusión del hielo.

Enjuague varias veces el calorímetro para enfriarlo. Agregue al calorímetro
aproximadamente 100 g de agua a temperatura ambiente (para obtener la masa de
agua obténgala por diferencia entre las masas de vaso+agua y vaso vaciado). Tape
y agite suavemente; tome la temperatura cada 30 segundos y grafique temperatura
vs. tiempo. Procure alcanzar una temperatura constante. Destape levemente el
calorímetro, agregue un cubito de hielo (que se encuentre en equilibrio térmico con
agua líquida), tape nuevamente y, agitando, registre la temperatura cada 30
segundos; ésta debe llegar a un valor prácticamente constante cuando se derrita
todo el hielo. Realice el gráfico correspondiente y determine ΔT. Pese el agua
contenida en el calorímetro. La diferencia de masa con respecto a la masa inicial le
permitirá conocer la masa del cubito de hielo. Calcule el calor de fusión del hielo.


1. A partir del balance de masas, encuentre una expresión para la entalpía de
fusión del hielo.
2. Explique por qué hay que suministrar calor al hielo para que se funda.
3. Incluya en el informe todos los gráficos de temperatura versus tiempo que
haya registrado.
4. Incluya en una tabla un resumen de todas las masas y temperaturas finales
medidas.
5. Discuta sus resultados y las fuentes de error de mayor importancia.
Compare con valores obtenidos de la literatura.
6. Defina la caloría, el calor específico de una sustancia y la capacidad
calorífica de un cuerpo.
7. ¿Tiene sentido hablar de la capacidad calorífica de una sustancia?


LABORATORIO N° 4.

ESTUDIO TERMODIMAMICO DE EQUILIBRIO QUIMICO.
SISTEMAS ACIDOS CLOROACETICOS EN SOLUCION ACUOSA.

Introducción.

En este laboratorio utilizaremos una serie de ecuaciones fundamentales de la
termodinámica aplicadas en equilibrios ácido‐base. Para ello, se estudiarán los
sistemas ácido acético, monocloroacético y tricloroacético en solución acuosa. Cada
uno de los equilibrios puede ser escrito como:
HOA(aq)
 
 H ( aq )  OA( aq )

HOA( aq ) 

↔

donde la constante de equilibrio será

 H   OA 
K
 HOA

Para obtener la constante de equilibrio se realizarán sucesivas titulaciones a cada
uno de los ácidos. Luego, utilizando un calorímetro podrá obtener la entalpía de
neutralización y el resto de funciones termodinámicas.

Verifique que tenga en su lugar de trabajo: Un pH‐metro funcionando
correctamente. Un cronómetro funcionando. Un matraz Erlenmeyer de 50 mL. Un
calorímetro, con su tubo correcto y el alambre para agitación. Una bureta limpia.
Dos probetas graduadas, sin trizaduras ni bordes rotos, que permitan medir hasta
50 mL.

Objetivos.

1. Determinar las funciones termodinámicas del equilibrio de disociación del ácido
acético y sus derivados clorados en solución acuosa.
2. Discutir los resultados obtenidos en relación con la estructura electrónica de los
ácidos.


Parte 1. En primer lugar, deberá realizar una titulación de los tres ácidos que se le
proveerán utilizando NaOH de concentración conocida. No olvide anotar la
concentración de NaOH.

1. Se toma una alícuota (20 mL) de cada uno de los ácidos en un matraz de 50
mL.
2. Llena la bureta con NaOH de concentración conocida y comience a titular.
Registre la variación del pH con las distintas adiciones de NaOH con el pH‐
metro.
3. Con los valores obtenidos calcule la constante de equilibrio y la energía libre
de Gibbs para el proceso de ionización ( K I y GI0 ).

Parte 2. Obtención de entalpías de neutralización.
1. Calcule la constante del calorímetro como lo hizo en el laboratorio N°2
(página 7 de esta guía).
2. Mezcle cantidades estequiométricas de NaOH 1M y cada ácido (por
separado) en el calorímetro.
3. Registre el cambio de temperatura en intervalos de tiempo de 10 s por un
mínimo de 6 minutos o hasta alcanzar una temperatura constante. Obtenga
las diferencias de temperatura y obtenga la transferencia de calor Q y la
entalpía de neutralización H N0 .


1. Calcule el valor de K I para cada ácido a partir de la curva de pH vs
volumen de NaOH añadido. Obtenga la primera derivada de este gráfico
para obtener el punto de equivalencia. Muestre ambos gráficos en su
informe para cada ácido. Además, calcule GI0 .
2. Encuentre una expresión que relacione H N0 obtenida en el calorímetro y
H I0 , la entalpía de ionización. Explique cualquier aproximación realizada.
3. Calcule la entropía de ionización para cada ácido.
4. Discuta de forma detallada los procesos microscópicos que a su juicio sean
los responsables de las diferentes entalpías y entropías de ionización
observadas. Utilice datos experimentales para contrastar.


LABORATORIO N° 5.

DETERMINACION ESPECTROFOTOMETRICA DE UNA
CONSTANTE DE EQUILIBRIO.

Introducción.

Para un ácido débil disuelto en agua se sabe que puede disociarse como

↔
y la constante de equilibrio que lo describe es
 H    A 
Ka 
 HA

lo que también puede escribirse como :

 A 
pK a  pH  log
 HA

De esta manera, conociendo el pH y las concentraciones relativas del anión y del
ácido no disociado, es posible conocer el pKa de un ácido débil.
En este laboratorio de medirá la constante de ionización del 2,4‐dinitrofenol (DNF),
un ácido débil, disuelto en agua. La determinación se hará empleando mediciones
espectrofotométricas a pH conocidos.
La concentración del anión dinitrofenolato (DNF–) se determinará utilizando un
espectrofotómetro, midiendo la absorción de radiación electromagnética a una
longitud de onda conocida de 400 nm, sabiendo que el coeficiente de extinción
molar del anión a esa longitud de onda es 1, 085 104 M 1cm1 . De esta manera,
utilizando la ley de Lambert‐Beer, es posible conocer  A  .


Objetivo.

1. Medir la constante de acidez de 2,4‐dinitrofenol disuelto en agua utilizando
un espectrofotómetro.

Parte Experimental.

1. Mezcle alícuotas de 5 mL de solución de 2,4‐dinitrofenol 103 M con 50 mL de
solución de buffer citrato con valores de pH desde 3,3 hasta 4,7. Lleve a un
volumen total de 100 mL con agua destilada.
2. Mida el pH de cada solución con un pH‐metro.
3. Mida la absorbancia de la solución en una celda de 1 cm de paso óptico.


1. Con los datos obtenidos calcule la constante de equilibrio para la disociación
de 2,4‐dinitrofenol.
2. A partir de los datos de absorbancia, obtenga la concentración del anión 2,4‐
dinitrofenolato y por balance de masas del 2,4‐dinitrofenol en el equilibrio.
 A 
3. Realice un gráfico de pH vs log y obtenga Ka para este ácido.
 HA
4. Discuta cualquier fuente de error posible y las diferencias con el valor
experimental de Ka .
5. ¿Por qué no se toma en cuenta la absorbancia del 2,4‐dinitrofenol?


LABORATORIO N° 6.

DIAGRAMA DE FASES DE LIQUIDOS PARCIALMENTE MISCIBLES.

Introducción.

En un proceso de mezcla, se combinan nA moles del componente A y nB moles del
componente B. La diferencia entre la energía libre de Gibbs de los componentes
puros y la mezcla se conoce como energía libre de mezcla, Gmix . Si Gmix  0 los
líquidos serán completamente inmiscibles en todo el rango de composición. Si
Gmix  0 , los líquidos se mezclarán y se puede observar uno de los siguientes
comportamientos:
 Se forma una sola fase a cualquier temperatura y en todo el rango de
composición. En este caso se dice que los líquidos son completamente
miscibles. Por ejemplo, agua y etanol.
 Se forman dos fases a cualquier temperatura y en cualquier rango de
composición. Se dice que los líquidos son inmiscibles. Por ejemplo, agua y
tolueno.
 Se forma una o dos fases, dependiendo de la temperatura o de la
composición de la mezcla. En este caso se dice que los líquidos son
parcialmente inmiscibles. Por ejemplo, agua y fenol. En este tipo de sistemas
se concentra nuestro estudio.

Si se agrega fenol al agua a una determinada temperatura, este se disolverá
formando una sola fase, sin embargo, a alguna temperatura se formará una nueva
fase con una composición bien definida, la cual aumentará su volumen sin cambiar
su composición al añadir fenol.

Objetivos.

1. Construir el diagrama de fases del sistema binario agua/fenol a temperatura
y presión ambiental.


Parte Experimental.

1. Mase alrededor de 5 g de fenol y agréguelos cuidadosamente a un tubo de
ensayo de 50 mL. Verifique que el tubo de ensayo cuenta con termómetro y
agitador. Precaución: el fenol es altamente irritante, por lo que se deberá
evitar cualquier contacto de éste con la piel y ojos. No olvide usar sus
guantes y gafas de seguridad, estos dispositivos de seguridad deberán ser
usados a lo largo de toda la práctica.
2. Agregue una alícuota de 3 mL de agua destilada al tubo de ensayo.
Sumérjalo en un baño y caliente suavemente con un mechero. Agite
constantemente hasta obtener una sola fase.
3. Retire el mechero y deje enfriar la solución agitando suavemente. Observe
cualquier cambio que observe en función de la temperatura.
4. Repita la misma experiencia anterior agregando alícuotas de 3 mL de agua
destilada hasta completar un volumen de 30 mL.


1. Prepare una tabla con la fracción molar de fenol y la temperatura a la que ha
observado un cambio de fase
2. Realice un gráfico de temperatura vs composición (como fracción molar)
donde se muestren los cambios registrados en el punto 1.
3. Indique la temperatura y composición del punto máximo de la curva que
obtuvo en el punto 2. Discuta las implicancias de este “punto crítico”.
4. Discuta en términos de Gmix  H mix  T Smix las observaciones presentadas
en el gráfico del punto 2. Utilice para su discusión las posibles interacciones
agua‐agua, agua‐fenol y fenol‐fenol presentes en cada rango de
composición.
5. Discutir la causa de la inmiscibilidad parcial observada e indique algún
sistema que tenga un comportamiento semejante.


LABORATORIO N° 7.

RELACION ENTRE LA SOLUBILIDAD Y LA TEMPERATURA.

Introducción.

La solubilidad es la capacidad de una especie (soluto) a ser disuelta por otra
(solvente). Esta capacidad se ve afectada por diversos factores como son la
capacidad que tiene de interactuar el solvente con el soluto, afectando la entropía
del sistema. En este sentido, la presión y la temperatura también afectan la
solubilidad. En general, los solutos tienden a aumentar su solubilidad al aumentar
la temperatura del sistema. En este laboratorio se estudiará de qué manera afecta la
temperatura en la solubilidad del ácido benzoico.

Objetivo.

1. Estudiar la dependencia entre la solubilidad de ácido benzoico en agua con
la temperatura.
2. Establecer una relación analítica entre estas variables suponiendo que se
forma una solución ideal.

Parte Experimental.
1. Tome una muestra de 0,45g de ácido benzoico y agréguelo cuidadosamente
a un tubo de ensayo que tenga un agitador.
2. Agregue al tubo 50 mL de agua destilada.
3. Caliente lentamente la mezcla hasta llegar a 50°C. Déjela enfriar. El agitador
se utiliza para disolver el sólido más rápidamente y evitar la presencia de
gradientes de temperatura o altas concentraciones de soluto. Procure que el
enfriamiento se produzca gradualmente y en torno a 1°C cada 2 minutos.
4. Tome muestras del sobrenadate con una pipeta de 5 mL a la cual se le coloca
un trozo de manguera limpio con algodón para evitar la salida de sólidos de
ácido benzoico.
5. Tome la primera muestra a los 50°C aproximadamente y luego cada 5°C.
6. Coloque las muestras en un matraz Erlenmeyer de volumen adecuado y
titule con una solución de NaOH 0,05 N, previamente estandarizado.
7. Tenga la precaución de lavar la pipeta con etanol antes de sacar cada
muestra. Esto es para evitar que existan restos de ácido benzoico o solución.



1. Calcule la molaridad del ácido benzoico en cada muestra.
2. Realice un gráfico de molaridad de ácido benzoico versus temperatura.
Discuta la forma de este gráfico.
moles ácido benzoico
3. Calcule la solubilidad de ácido benzoico como s  .
kg agua
4. Realice un gráfico de ln  s  vs. 1 . Compare y discuta respecto de los
T
gráficos anteriores.
5. Discuta el efecto de la temperatura en términos de G  H  T S la forma
de sus gráficos.
6. Compare sus valores de solubilidad con valores reportados en literatura.


LABORATORIO N° 8.

DIAGRAMA DE FASES DE TRES COMPONENTES.

Introducción.

El agua y ácido acético son dos sustancias miscibles en cualquier rango de
temperatura. Lo mismo sucede con el par benceno/ácido acético. En el caso de
agua/benceno, son dos líquidos totalmente inmiscibles y, por lo tanto, formarán
dos fases en cualquier rango de composición. Supongamos que a una mezcla de
agua y benceno se le agrega una pequeña cantidad de ácido acético. El ácido se
distribuirá entre la fase agua/benceno. Si se agrega una cantidad suficiente
(concentración crítica) de ácido acético a la mezcla el sistema pasará de ser bifásico
o monofásico. Esta concentración crítica de ácido acético dependerá de las
cantidades iniciales de agua y benceno. Un diagrama de fases de tres componentes
corresponde a un triángulo en el que cada vértice corresponde a uno de los
compuestos puros. A medida que va aumentando la proporción de uno de los
componentes se comienza a observar la presencia de una o dos fases. En el
presente laboratorio se construirá el diagrama de tres componentes de manera de
identificar aquellas zonas en donde exista una fase o dos fases.

Objetivos.
1. Construir un diagrama de fases ternario del sistema benceno/ácido
acético/agua a temperatura y presión ambiental.

Parte experimental.

1. Instale dos buretas, una con agua destilada y la otra con ácido acético
glacial.
2. Coloque 5 mL de benceno en un matraz de 100 mL. Seque prolijamente el
matraz. Agregue con la bureta 1 mL de agua. Con la otra, agregue gota a
gota, agitando de manera continua, ácido acético hasta que la mezcla se
haga transparente. Anote el volumen agregado de ácido.
3. Agregue a la mezcla otros 5 mL de benceno y más ácido acético lentamente.
Repita el procedimiento hasta completar 35 mL benceno (7 repeticiones en
total).
4. En otro matraz de 100 mL (seco), agregue 5 mL de benceno y luego agregue
3; 3,8; 6 y 6 mL de agua. Después de cada adición de alícuotas de agua
agregue ácido acético tal como lo hizo en el procedimiento anterior.

5. En un tercer matraz de 250 mL (seco) agregue 2 mL de benceno y agregue
seis veces 25 mL de agua y ácido acético después de cada adición de agua.


1. Calcule las fracciones molares de cada componente en cada una de las
mezclas.
2. Realice una tabla donde exponga las solubilidades aparentes en cada
mezcla.
3. Construya el gráfico ternario de fase.
4. Discuta sus resultados en términos de las interacciones moleculares
presentes. ¿A qué atribuiría el cambio en el número de fases?


Guía de Laboratorio Termodinámica U de Chile 2019

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y la constante de equilibrio que lo describe es

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