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Scientia Et Technica
ISSN (Versión impresa): 0122-1701
scientia@utp.edu.co
Universidad Tecnológica de Pereira
Colombia
¿Cómo citar? Número completo Más información del artículo Página de la revista
www.redalyc.org
Proyecto académico sin fines de lucro, desarrollado bajo la iniciativa de acceso abierto
Scientia et Technica Año X, No 24, Mayo 2004. UTP. ISSN 0122-1701 139
No obstante, se debe hacer claridad en el hecho de que Ahora, la relación aire combustible —la cantidad de aire
ésta no es la formula molecular de la cascarilla de arroz necesaria por unidad molar de combustible para obtener
sino sólo un estimativo teórico de la misma. Se recurre a una reacción química estequiométrica— se define por
este equivalente ya que no se dispone del peso molecular
de la cascarilla de arroz que permitiría calcular la formula 4.76 a MWaire (5)
molecular. Esto debido a que la cascarilla de arroz no es (A C )esteq = maire =
mcomb 1 MWcomb
propiamente un compuesto químico sino un aglomerado
de muchos compuestos. A partir de esta fórmula se puede
hacer un estudio cuantitativo y cualitativo de la reacción Reemplazando el valor del peso molecular del aire, de la
de la combustión de la cascarilla de arroz. cascarilla de arroz y la cantidad molar estequiométrica de
oxígeno en la ecuación 5 se obtiene
Scientia et Technica Año X, No 24, Mayo 2004. UTP 141
(A C )esteq = (4.76)(1.25)(28.8491) (6) y las ecuaciones para calcular las fracciones molares de
13.0189 los compuestos de la mezcla de los productos de la
(A C )esteq = 13.185 combustión se obtienen de dividir las cantidades molares
—calculadas por medio del balance atómico para cada
uno de los cuatro tipos de elementos involucrados en la
Lo cual indica que por cada unidad de masa de reacción de combustión— entre el número total de
combustible se deben suministrar un poco más de 13 moles.
unidades de masa de aire para lograr una reacción de
combustión de tipo estequiométrico. χCO2 = 1 NTotal
χ H2O = 0.5 NTotal (11 a-e)
χO2 = f NTotal
3.1 Composición molar de equilibrio de los productos
de la combustión sin disociación χ N2 = 3.76a NTotal
NTOTAL = b + d + f + 3.76a
Hasta ahora se había considerado sólo la condición
estequiométrica durante la reacción, pero de aquí en
Por medio del reemplazo de los valores de a, f y NTotal
adelante se variará la proporción de aire con respecto al
para cada valor de la relación de equivalencia se obtiene
combustible que ingresa a la reacción para con ello
abarcar no sólo el caso estequiométrico, sino también la la siguiente gráfica.
mezcla pobre y rica en combustible. Para cuantificarlas
comúnmente se utiliza la relación de equivalencia que es 0,9
(A C )esteq (C A) (7)
0,6 CO2
Φ= =
(A C ) (C A)esteq
0,5 H 2O
0,4 O2
0,3 N2
A partir de esta definición se puede concluir que para 0,2
mezcla estequiométrica Φ = 1. 0
0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1
Donde las cantidades molares de los compuestos de la Ahora se procede a calcular el valor de b en función de a,
mezcla de los productos de la combustión se calculan a que a su vez depende de la relación de equivalencia.
partir del balance atómico como se hizo para el anterior Reemplazando el valor de Kp, x y y en la ecuación 14 se
tipo de mezcla. obtiene
c = x −b
d = 2a − b − x
(12 a-d) b = 0.001464129 ( 1.557738 × 10 5
)
− 7 .9228 × 10 4 a + (683 a − 625 ) (18)
e = −2a + b + x + y 2
NTOTAL = x + y 2 + 3.76a Como se puede ver, todas las ecuaciones del presente
sistema (Ec. 12 a-d y 18) dependen de a que a su vez está
en función de la relación de equivalencia y el tipo de
Además, para completar el sistema de ecuaciones se combustible debido a la ecuación 4, lo cual hace que todo
utiliza el concepto de la constante de equilibrio para la el sistema quede en función de la relación de
reacción de transformación agua-gas con el fin de equivalencia. Las ecuaciones para calcular las fracciones
encontrar el coeficiente b. molares de los compuestos de la mezcla de los productos
de la combustión se obtienen de dividir las cantidades
molares entre el número total de moles, así:
Kp =
(PCO2 P 0 )⋅ (PH 2 P 0 )
=
b ⋅e (13) χ CO2 = b NTotal
(19 a-e)
(PCO P )⋅ (PH 2O P
0 0
) c⋅d χ CO = c NTotal
χ H 2O = d N Total
χ H 2 = e NTotal
Reemplazando los valores de e, c y d en la ecuación χ N 2 = 3.76a N Total
anterior, ésta toma la siguiente forma:
Reemplazando los valores de cada una de las variables
obtenidas en la tabulación anterior se obtienen los valores
2a (K p − 1)+ x + y 2 de las fracciones molares de los productos de la
b= (14) combustión de la cascarilla de arroz para mezcla rica que
2(K p − 1)
se grafican a continuación.
−
1
2(K p − 1)
[ (
(2a(K p − 1)+ x + y 2)2 − 4 K p (K p − 1) 2ax − x 2 )]
12
0,8
De donde se selecciona la raíz negativa por ser el valor 0,7
más realista físicamente hablando de la variable b. No
0,6
obstante, para encontrar este valor se necesita calcular Kp CO2
[ ] (15)
0
∆GT0 = g 0f ,CO2 + g 0f , H 2 − g 0f , H 2O − g 0f ,CO 1,1 1,2 1,3 1,4 1,5 1,6 1,7 1,8 1,9 2
R e la c ió n d e e q u iv a le n c ia
Donde se toma una temperatura de referencia igual a
2300 K ya que es la temperatura a la que usualmente Figura 2. Fracciones molares de los productos de la combustión
ocurre la combustión de los combustibles. de la cascarilla de arroz para mezcla rica.
Reemplazando los valores que suministra la tabla de
propiedades termodinámicas de los gases producto de la En la figura 2 se observa que las especies mayores para
combustión [4], se obtiene: este caso son N2 y CO. La curva del N2 continúa el
mismo comportamiento descendente que traía desde el
área de combustión pobre aunque con una pendiente algo
∆GT0 = ( −396294) + (0) − ( −118211) − ( −310835) (16) más inclinada. A pesar de que la curva del CO al
= 32752 kJ / kmol principio asciende vertiginosamente, luego del valor Φ =
Reemplazando este valor junto con el de la constante 1.1 comienza a hacerlo de forma un poco menos
universal de los gases y el de la temperatura de referencia pronunciada. Por otro lado, la curva del gas carbónico
en la ecuación de constante de equilibrio se encuentra inicia en un valor alto pero desciende de forma brusca
que hasta que llega a Φ = 1.1 donde toma un valor cercano a
cero, después de allí permanece poco más o menos
(17) constante. La curva del H2 aparece a partir de Φ = 1.5
K p = exp(− 32752 (8.315)(2300))
cuando asciende con una inclinación constante hasta el
0 1804
final del intervalo de la relación de equivalencia,
coincidiendo en este punto con el descenso de la fracción
Scientia et Technica Año X, No 24, Mayo 2004. UTP 143
K p , f (P ∑η )
en relación con el de la cascarilla de arroz. −1
2
η CO2 − η COη O2
1
2 =0
i
J [1(12 .011 ) + 1(1 .0079 )]g combustible convencional y, por ende, la afectan los
h i = 15223 .484 ×
g 1 mol de CH (21) mismos fenómenos y variables que a estos. También la
J 13 .0189 g afecta la disociación aunque en menor medida pues no
h i = 15223 .484 ×
g 1 mol de CH
alcanza temperaturas tan elevadas como los combustibles
h i = 198 .193 kJ / mol
convencionales, lo que, en cierta medida, es favorable
debido a la facilidad que esto representa en el control de
4.2. Temperatura adiabática de llama a volumen la presencia de compuestos NOx en los productos de la
constante combustión. Por otra parte, debido a que la cascarilla
Utilizando la primera ley de la termodinámica para contiene muy bajos niveles de azufre también se
volumen constante se define la temperatura adiabática de obtendrán bajos niveles de compuestos SOx en los
llama para el proceso de combustión que se lleva a cabo productos de la combustión.
en el interior de un quemador de cascarilla de arroz.
Dicha incógnita se calcula reemplazando en ella los
valores de entalpía y constante calorífica extractadas de Estos dos hechos repercuten en menores controles al
las tablas de propiedades termodinámicas de proceso de combustión, lo único por lo que se deben
combustibles y gases producto de combustión que preocupar es por regular la mezcla debido a la posible
aparecen en [2], se obtiene: aparición del CO y del NO y por ejercer un cuidadoso
control del material particulado que es fácilmente
37768 .02 a + 410295 .09 b + 120717 .104 c + (22)
Tad =
126 .738 a + 56 .205 b + 34 .148 c + 43 .874 d +
conseguido por medio de filtros y ciclones. La más
+ 254919 .452 d + 9260 .946 e + 10606 .714 f − 193198 importante recomendación es permanecer, en la medida
+ 31 .077 e + 35 .593 f de lo posible, en la mezcla estequiométrica aire-
combustible para controlar los problemas de emisiones
Reemplazando los valores correspondientes al número de contaminantes a la atmósfera. Por lo que se recomienda
moles de cada compuesto obtenida en el análisis realizar la combustión con una mezcla de relación de
estequiométrico se obtiene la siguiente gráfica. equivalencia entre 0.9 y 1.1, aunque lo ideal para que no
aparezcan especies no deseables como CO y NO es
1800 obtener una mezcla con un valor de relación de
1600 equivalencia de 1,1.
1400
Tem p er at u r a (
1200
1000
800
6. BIBLIOGRAFÍA
600
400 [1] GLASSMAN, Irving. Combustion. 3rd. Edition.
200 Academic Press. San Diego, 1996.
0
0,1 0,4 0,7 1 1,3 1,6 1,9
Figura 3. Temperatura adiabática de llama de la cascarilla de [3] MARIST COLLEGE. General Chemistry Learning
arroz en función de Ф. Modules. Determining the formula of a compound from
experimental data.
En esta gráfica se puede observar que solamente los http://department.academic.marist.edu/studentr/genchem/
emprifrm/empirfrm.htm
valores de relación de equivalencia ubicados dentro del
intervalo que va de 0.9 a 1.1 obtuvieron temperaturas de
combustión por encima de los 1500 K. Por lo tanto, a [4] TURNS, Stephen. An introduction to combustion.
estas mezclas se les debe calcular de nuevo la McGraw-Hill Inc. New York, 1996. Pág. 6 – 61 y 516 –
composición molar de los gases de combustión debido a 545.
que las afecta la disociación. Esta composición se puede
observar en la Tabla 3. Por otro lado, el valor máximo [5] UNIÓN DE ARROCEROS S.A. Propiedades
para está la temperatura adiabática de llama se encuentra químicas y físicas de la cascarilla de arroz. Molino San
en la mezcla estequiométrica de aire y cascarilla de arroz. Joaquín. Espinal, 1992.