Nombre: Geovana Haydee Condori Cortez

Carrera: Ciencias Químicas

Docente: Dr. Saúl Cabrera
Gestión: II/2019

Química Inorgánica II

TEORIA DEL CAMPO CRISTALINO

La teoría de campo cristalino explica las propiedades magnéticas y de color de muchos

compuestos de coordinación.

El nombre de campo cristalino surgió porque la teoría se formuló inicialmente para explicar las
propiedades de materiales cristalinos sólidos, como el rubí. El mismo modelo teórico se aplica a los
complejos en disolución.

La teoría del campo cristalino:

 Asume que la unión metal-ligando es puramente iónica.

 Trata a los átomos de ligando y metal como cargas puntuales no polarizables.
 Propone que cuando se acercan los ligandos éstos crean un campo cristalino de repulsión
sobre el átomo del metal que produce orbitales d degenerados.
 La magnitud del campo cristalino determina la magnitud de las repulsiones electrostáticas.

Para comenzar el estudio de la teoría de campo cristalino, haremos una descripción del caso más
sencillo: los iones complejos que tienen geometría octaédrica; después la aplicaremos a los
complejos tetraédricos y a los planos cuadrados.

1. Desdoblamiento del campo cristalino en los complejos octaédricos

La teoría de campo cristalino explica la formación de enlaces en los iones complejos en función de
fuerzas puramente electrostáticas.

En un ion complejo tienen lugar dos tipos de interacciones electrostáticas:

a) Una es la atracción entre el ion metálico positivo y el ligando con carga negativa o el extremo con
carga negativa de un ligando polar. Ésta es la fuerza que une a los ligandos con el metal.

b) El otro tipo de interacción es la repulsión electrostática entre los pares libres de electrones de los
ligandos y los electrones de los orbitales d de los metales.

2. Desdoblamiento del campo cristalino en los complejos octaédricos

Los orbitales d tienen diferentes orientaciones, pero todos tienen la misma energía cuando no hay
perturbación externa.
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3. Desdoblamiento del campo cristalino en los complejos octaédricos

Como consecuencia de estas interacciones metal-ligante, los cinco orbitales d del complejo
octaédrico se separan en dos conjuntos de niveles de energía: uno superior, con dos orbitales que
tienen la misma energía (𝑑𝑥 2 −𝑦2 y 𝑑𝑧2 ) y otro de menor energía con tres orbitales de la misma
energía (𝑑𝑥𝑦 , 𝑑𝑦𝑧 𝑑𝑥𝑧 ).

La diferencia de energía entre dos conjuntos de orbitales d de un átomo metálico en presencia de

ligantes se conoce como desdoblamiento del campo cristalino (Δ). La magnitud de Δ depende del
metal y de la naturaleza de los ligantes, e influye directamente en el color y las propiedades
magnéticas de los iones complejos.

A continuación, se muestra el desdoblamiento del campo cristalino entre los orbitales d en un

complejo octaédrico.
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El modelo del campo cristalino permite explicar los colores que se observan en los complejos de
metales de transición. La diferencia de energía entre los orbitales d, Δ, es del mismo orden de
magnitud que la energía de un fotón de luz visible. Por consiguiente, un complejo de metal de
transición puede absorber luz visible, la cual excita a un electrón de los orbitales d de menor energía
hacia los de mayor energía.

Con los datos espectroscópicos de varios complejos que tienen el mismo ion metálico pero distintos
ligantes, los químicos han calculado el desdoblamiento del campo cristalino para cada ligante y
establecido una serie espectroquímica, que es una serie de ligantes ordenados por su capacidad
creciente para desdoblar los niveles de energía de los orbitales d.

La magnitud de Δ aumenta aproximadamente por un factor de dos del extremo izquierdo al

extremo derecho de la serie espectroquímica.

- Color
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Los electrones t2 del complejo pueden ser excitados a uno de los orbitales e si éste absorbe un fotón
de energía igual a Δ. Por lo tanto, puede usarse la longitud de onda absorbida para determinar el
desdoblamiento del campo cristalino por un ligando.

A mayor Δ deberán absorber radiación de alta energía y baja longitud de onda.

- Efecto del ligando

Desdoblamiento del campo cristalino en una serie de complejos octaédricos de cromo (III).

Efecto del ligando

El modelo del campo cristalino también nos ayuda a comprender las propiedades magnéticas y
algunas propiedades químicas importantes de los iones de metales de transición.

De acuerdo con la regla de Hund, es de esperar que los electrones siempre ocupen primero los
orbitales vacíos de menor energía, y que ocupen después el conjunto de orbitales degenerados,
uno a uno, con espines paralelos.

Por tanto, si se tiene un complejo octaédrico d 1, d2 o d3, los electrones entrarán en el conjunto
de orbitales t2 de menor energía, con espines paralelos.
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Dos posibilidades para la adición de un cuarto de electrones a un complejo octaédrico

La influencia de los ligandos que rodean el ion metálico, así como la de la carga de éste, suele ser
muy importante para determinar cuál de las dos distribuciones electrónicas se adopta.

Los ligandos que se hallan en el extremo de Δ pequeña de la serie espectroquímica se conocen como
ligandos de campo débil; los del extremo de Δ grande se llaman ligandos de campo fuerte.