Simulación y modelamiento de procesos químicos

Taller módulo 2 – Reactores y Destilación

Facultad de Ingeniería
Universidad Nacional de Colombia

El desarrollo de este taller será en los grupos seleccionados en clase. Leer atentamente el contenido de cada uno
de los enunciados. Al finalizar cada ejercicio, se especifica la extensión de cada uno de los entregables y la forma
adecuada de nombrarlos. Subir los ejercicios con esta nomenclatura, ya que, si no está en dicha convención a la
fecha de entrega, no se considerará como entregado el ejercicio.

1. Reactores ideales en Aspen Plus y Aspen Hysys

El acetato de etilo es un éster, líquido e incoloro. Es miscible en hidrocarburos, cetonas, alcoholes y éteres. En
general es usado como solvente universal. Una de las rutas químicas más conocidas es la esterificación de ácido
acético con etanol, como se muestra en la siguiente reacción:
𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯 + 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑯𝟐 𝑶𝑯 ⇌ 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑪𝑯𝟐 𝑪𝑯𝟑 + 𝑯𝟐 𝑶
Ácido acético + alcohol etílico⇌ Acetato de etilo + Agua

Se debe tener en cuenta que es una reacción limitada por el equilibrio. Dicha reacción se puede modelar
empleando el modelo termodinámico NRTL con variante de Hayden-O’Connell para la fase de vapor (HOC). La
reacción anterior, usualmente se lleva a cabo en reactores discontinuos (batch) a presión atmosférica y se ajusta
a una ley de potencias de primer orden con respecto a cada reactivo.
𝒓𝑨 = 𝒌𝑪𝑪𝑯𝟑𝑪𝑶𝑶𝑯 𝑪𝑪𝑯𝟑𝑪𝑯𝟐𝑶𝑯 − 𝒌′𝑪𝑪𝑯𝟑𝑪𝑶𝑶𝑪𝑯𝟐𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑯𝟐𝑶

Donde, 𝒓𝑨 se encuentra en unidades de kmol/m3h, 𝑪 se encuentra en base kmol/m3 y las constantes cinéticas 𝒌
y 𝒌′ son descritas por la ecuación de Arrhenius
𝑬𝒂,𝟏 𝑬𝒂,𝟐
𝒌 = 𝒌𝟏 𝐞𝐱𝐩 ( ); 𝒌′ = 𝒌𝟐 𝐞𝐱𝐩 ( )
𝑹𝑻 𝑹𝑻
El factor de frecuencia y la energía de activación, tanto para reacción directa como inversa, se presentan en la
Tabla 1. Las condiciones de entrada al reactor se describen en la Tabla 2.

Tabla 1. Constantes cinéticas para la reacción de síntesis de Acetato de Etilo

Reacción directa Reacción inversa
Parámetro Valor Parámetro Valor
8
𝒌𝟏 1.9 × 10 𝒌𝟐 5.0 × 107
𝑬𝒂,𝟏 [𝑱/𝒌𝒎𝒐𝒍] 5.95 × 107 𝑬𝒂,𝟐 [𝑱/𝒌𝒎𝒐𝒍] 5.95 × 107

Tabla 2. Condiciones de alimentación del reactor

Parámetro Valor
Temperatura a la entrada del reactor [°C] 75
Presión a la entrada del reactor [atm] 1
Flujo másico de agua en la corriente de alimento [kg/h] 160
Flujo másico de etanol en la corriente de alimento [kg/h] 8600
Flujo másico de ácido acético en la corriente de alimento [kg/h] 11570

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 Con el fin de realizar un análisis de la etapa de reacción, se evaluarán los reactores ideales y reales en ambos
simuladores (Aspen Plus y Aspen Hysys). Se debe realizar una comparación entre cada reactor, analizando las
ventajas y limitaciones de cada uno de los modelos de reactor. Las especificaciones de cada reactor se describen
en la Tabla 3.
Tabla 3. Especificaciones de los reactores a evaluar en Aspen Plus y Aspen Hysys.
Tipo de Reactor Especificaciones
Reactor de Gibbs - Condiciones de alimentación: ver Tabla 2.
(RGIBBS) - Considerar todos los componentes como productos.
Reactor de - Condiciones de alimentación: ver Tabla 2.
conversión - Considerar equilibrio vapor-líquido.
(RSTOIC / RCONV) - Definir una conversión de 0,65 para el etanol.
Reactor de - Condiciones de alimentación: ver Tabla 2.
tanque agitado - Considerar equilibrio vapor-líquido.
mezcla perfecta - Volumen del reactor = 0,15 m3.
(RCSTR) - Volumen de líquido = 100%
- Condiciones de alimentación: ver Tabla 2.
- Considerar equilibrio vapor-líquido.
Reactor de flujo - Reactor con temperatura específica de 75°C
pistón (RPLUG) - Geometría: Longitud = 0,72 m, Diámetro = 0.14 m
- Sin servicio de calentamiento / enfriamiento.

Entregables: Se debe hacer un documento y entregar en PDF. Extensión máxima del documento: 2 páginas.
Guardar este archivo como Punto1_ reactoresideales.pdf. Adicionalmente es necesario subir el archivo .bkp y .hsc
(guardado como Punto1_reactoresideales.bkp y Punto1_reactoresideales.hsc respectivamente).

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 2. Reactores heterogéneos
La producción de metanol en el mundo maneja grandes volúmenes, dado el papel del metanol como materia prima
para la producción de formaldehido, ácido acético, biodiesel, gasolina, entre otros productos de interés. Además
de esto, el metanol es considerado como fuente de producción de hidrógeno como combustible. El reformado de
metanol en fase vapor para producción de hidrógeno es una reacción de equilibrio, que emplea como catalizador
ZnO-CuO-Al2O3.
𝑪𝑯𝟑 𝑶𝑯 + 𝑯𝟐 𝑶 ⇌ 𝑪𝑶𝟐 + 𝟑𝑯𝟐

La Tabla 4 describe las condiciones de la corriente de alimentación al reactor de flujo pistón (PFR) en donde ocurrirá
la reacción de reformado, junto con las especificaciones del reactor. El modelo termodinámico a emplear es
UNIQUAC. Considerando que la reacción es endotérmica, se empleó aceite térmico como servicio de calentamiento
para el reactor.
Tabla 4. Condiciones de entrada al reactor PFR para la producción de hidrogeno
Parámetro Valor Parámetro Valor
Coeficiente global de
Presión del alimento,
5 transferencia de calor, 𝑈 0.018
P (atm)
kJ/(m2s.K)
Temperatura del alimento, Temperatura del servicio,
200 400
T (°C) Tc (°C)
Flujo molar del alimento, Flujo molar del servicio,
2.341x10-6 kmol/s 100
W (kmol/h) Wc (kmol/h)
Relación molar en el Relación molar de
1.8 1:1.8
alimento Agua/Metanol Alimentación Agua:Metanol
Tipo de reactor Flujo pistón Diámetro del reactor (cm) 4
0.5 cm de largo
Longitud del reactor (cm) 12 Geometría del catalizador
y 0.5 cm diámetro
Pellets cilíndricos de Densidad del catalizador 1.115 g/cm3
Tipo de catalizador
ZnO-CuO-Al2O3. (Bulk para Hysys) (1.312 g/cm3)
Fracción vacía de Entalpía de reacción,
15% -13900
catalizador Δ𝐻𝑅 (cal/m)

La Tabla 5 describe 4 modelos cinéticos asociados a la reacción de reformado de metanol. Como se puede
observar, los modelos 1 y 2 describen el comportamiento de la reacción empleando un modelo de Langmuir-
Hinshelwood-Hougen-Watson (LHHW), mientras que los modelo 3 y 4 emplean Ley de Potencias.

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 Tabla 5. Parámetros de los modelos cinéticos para el modelo de LHHW y ley de potencias.
M Velocidad de Reacción Dependencia con T Parámetros Valor Parámetros Valor
0
𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑎𝑙
𝑘𝑀 ( ) 3.063 × 1010 Δ𝐸𝑀 ( ) 25799
ℎ𝑔𝑐𝑎𝑡 𝑚𝑜𝑙
𝜂𝑘𝑀 𝑏𝑀 𝑝𝑀 0 (𝑎𝑡𝑚−1 ) 𝑐𝑎𝑙
1 𝑟= 𝑏𝑀 2.365 × 10−2 Δ𝐻𝑀 ( ) −8211
1 + 𝑏𝑀 𝑝𝑀 + 𝑏𝑊 𝑝𝑊 −Δ𝐸 𝑚𝑜𝑙
0 𝑅𝑇
𝑘𝑀 = 𝑘𝑀 𝑒 𝒄𝒂𝒍
−Δ𝐻𝑖 𝒃𝟎𝑾 (𝒂𝒕𝒎−𝟏 ) 𝟏. 𝟔𝟎𝟓 × 𝟏𝟎−𝟏 𝚫𝑯𝑾 ( ) −𝟒𝟔𝟑𝟗
𝑏𝑖 = 𝑏𝑖0 𝑒 𝑅𝑇 𝒎𝒐𝒍
Con i = M, W, H 𝒎𝒐𝒍 𝒄𝒂𝒍
𝒌𝟎𝑴 ( ) 𝟔. 𝟏𝟒𝟐 × 𝟏𝟎𝟗 𝚫𝑬𝑴 ( ) 𝟐𝟒𝟑𝟑𝟏
𝒉𝒈𝒄𝒂𝒕 𝒎𝒐𝒍
M: Metanol,
𝒄𝒂𝒍
𝜼𝒌𝑴 𝒃𝑴 𝒑𝑴 W: Agua, 𝒃𝟎𝑴 (𝒂𝒕𝒎−𝟏 ) 𝟐. 𝟏𝟐𝟐 × 𝟏𝟎−𝟏 𝚫𝑯𝑴 ( ) −𝟕𝟗𝟎𝟔
2 𝒓= 𝒎𝒐𝒍
𝟏 + 𝒃𝑴 𝒑𝑴 + 𝒃𝑾 𝒑𝑾 + 𝒃𝑯 𝟐 𝒑𝑯𝟐 H: Hidrógeno. 𝒄𝒂𝒍
𝒃𝟎𝒘 (𝒂𝒕𝒎−𝟏 ) 𝟏. 𝟖𝟒𝟓 × 𝟏𝟎−𝟐 𝚫𝑯𝑾 ( ) −𝟒𝟑𝟑𝟒
𝒎𝒐𝒍
𝒄𝒂𝒍
𝒃𝟎𝑯𝟐 (𝒂𝒕𝒎−𝟏 ) 𝟒. 𝟓𝟑𝟏 × 𝟏𝟎−𝟓 𝚫𝑯𝑯𝟐 ( ) −𝟕𝟓𝟎𝟗
𝒎𝒐𝒍
𝒂 𝟎. 𝟐𝟑𝟓 𝒅 𝟎. 𝟒𝟑𝟔
𝒎𝒐𝒍
𝒃 𝟎. 𝟐𝟏𝟔 𝒌𝟎 ( ) 𝟐. 𝟗𝟒𝟖 × 𝟏𝟎𝟔
3 𝒓 = 𝒌𝒑𝒂𝑴 𝒑𝒃𝑾 𝒑𝒄𝑪𝑶𝟐 𝒑𝒅𝑯𝟐 𝒉𝒈
𝒄𝒂𝒍
𝒄 𝟎 𝚫𝑬 ( ) 𝟏𝟗𝟎𝟐𝟖
−𝚫𝑬 𝒎𝒐𝒍
𝒌= 𝒌𝟎 𝒆 𝑹𝑻 𝒂 𝟎. 𝟐𝟑𝟓 𝒅 𝟎
𝒎𝒐𝒍
𝒃 𝟎. 𝟐𝟏𝟔 𝒌𝟎 ( ) 𝟐. 𝟗𝟒𝟖 × 𝟏𝟎𝟔
4 𝒓 = 𝒌𝒑𝒂𝑴 𝒑𝒃𝑾 𝒑𝒄𝑪𝑶𝟐 𝒑𝒅𝑯𝟐 𝒉𝒈
𝒄𝒂𝒍
𝒄 𝟎 𝚫𝑬 ( ) 𝟏𝟗𝟎𝟐𝟖
𝒎𝒐𝒍

Usando las condiciones de entrada y los parámetros cinéticos de las tablas 4 y 5 simular en Aspen Plus y Aspen
Hysys los reactores PFR (uno por modelo evaluado). Reportar los perfiles de concentración, temperatura y presión,
haciendo el análisis respectivo.

Entregables: Los resultados y análisis deben realizarse en un archivo PDF. Extensión máxima del documento: 2
páginas. Guardar este archivo como Punto2_analisis.pdf. Adicionalmente es necesario subir los respectivos
archivos .bkp y .hsc (guardado como Punto2_reformado.bkp y Punto2_reformado.hsc).

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 3. Síntesis de Proceso: Curvas residuales.

Caso de Estudio 1: Destilación extractiva de n-heptano-tolueno, empleando fenol como solvente.

 Punto 3.1. Realice el diagrama x-y a 20 psia para el sistema binario n-heptano-tolueno en Aspen
Properties (paquete termodinámico UNIQUAC y NRTL). Analice y describa en que consiste el problema
de separación. Guardar este archivo como Punto3_1.aprbkp (Aspen Properties)

 Punto 3. 2. Realice los mapas de curvas residuales para el sistema n-heptano-tolueno-fenol en Aspen
Properties, empleando el paquete de UNIQUAC e identifique:
o Nodos estable, inestable y nodo silla.
o Regiones y fronteras de destilación.
o Azeótropos binarios y terciarios. Identificar si son de mínimo o máximo punto de ebullición.
o Productos de cima y fondo, a partir de las curvas residuales, para cada una de las regiones de
destilación.
Guardar este archivo como Punto3_2.aprbkp.

 Punto 3.3. Realizar el diagrama pseudobinario para la mezcla n-heptano-tolueno-fenol en Aspen

Properties, empleando los paquetes termodinámicos NRTL, UNIQUAC, WILSON. Tener en cuenta que el
paquete termodinámico activo se encuentra en Methods/Specifications. Analizar el comportamiento de
la mezcla n-C7/tolueno a concentraciones de fenol de xfenol= 0; 0,1; 0,2; 0.5 para cada uno de los paquetes
termodinámicos mencionados. Comente sus análisis. Guardar este archivo como Punto3_3.aprbkp.

Caso de Estudio 2: Destilación extractiva de etanol-agua, empleando glicerol como solvente.

 Punto 3.1. Realice el diagrama x-y a 14.7 psia para el sistema binario etanol-agua en Aspen Properties
(paquete termodinámico UNIQUAC y NRTL). Analice y describa en que consiste el problema de
separación. Guardar este archivo como Punto3_4.aprbkp (Aspen Properties)

 Punto 3. 2. Realice los mapas de curvas residuales para el sistema n-heptano-tolueno-fenol en Aspen
Properties, empleando el paquete de UNIQUAC e identifique:
o Nodos estable, inestable y nodo silla.
o Regiones y fronteras de destilación.
o Azeótropos binarios y terciarios. Identificar si son de mínimo o máximo punto de ebullición.
o Productos de cima y fondo, a partir de las curvas residuales, para cada una de las regiones de
destilación.
Guardar este archivo como Punto3_5.aprbkp.

 Punto 3.3. Realizar el diagrama pseudobinario para la mezcla etanol-agua-glicerol en Aspen Properties,
empleando los paquetes termodinámicos NRTL, UNIQUAC, WILSON. Tener en cuenta que el paquete
termodinámico activo se encuentra en Methods/Specifications. Analizar el comportamiento de la mezcla
etanol/agua a concentraciones de glicerol de xglicerol= 0; 0,1; 0,2; 0.5 para cada uno de los paquetes
termodinámicos mencionados. Comente sus análisis. Guardar este archivo como Punto3_6.aprbkp.

Las justificaciones y análisis de esta sección (Puntos 3.1, 3.2, 3.3, 3.4, 3.5 y 3.6) realizarlas en archivo de
Microsoft Word. Guardar este archivo como Analisis_Puntos3.docx. Extensión máxima del documento: 3
páginas por caso de estudio.

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 4. Destilación azeotrópica

Caso de estudio 3: Destilación azeotrópica del sistema Benceno-Ciclohexano con solventes Acetona y Agua
en Aspen HYSYS.

El presente caso desarrolla el sistema de separación de la mezcla Azeotrópica Benceno-Ciclohexano, empleando

la adición de solvente acetona para realizar la separación del benceno en una primera columna de destilación.
Posteriormente, la mezcla Ciclohexano-Acetona, obtenida en otro azeótropo por la cima, se alimenta a un
extractor liquido-liquido, en donde se emplea Agua como agente de extracción. El refinado (producto de cima),
es rico en Ciclohexano, mientras que el extracto (producto de fondo) se encuentra enriquecido en los dos
solventes (Acetona-Agua). Por lo anterior, esta corriente se alimenta a una columna de destilación en donde se
recuperará la acetona en el destilado y el agua por el fondo.

Debido a que el presente problema considera dos tipos de equilibrios (L-L para el extractor y L-V para las dos
columnas y demás operaciones unitarias) es necesario importar ambos parámetros binarios para el paquete
termodinámico empleado. La Figura 1 presenta la estructura base para la destilación azeotrópica del sistema
Benceno-Ciclohexano, mientras que la Tabla 6 reporta las especificaciones del sistema.

Figura 1. Estructura básica para el Caso de estudio 3 en Aspen HYSYS.

Tabla 6. Especificaciones para el Caso de estudio 1 en Aspen HYSYS.

Componentes
Paquete termodinámico
Sistema de Unidades
Especificación corriente
AZEOFEED
Especificación corriente
ACETONE
Configuración de la
columna T-100
Benceno, Ciclohexano, Acetona, Agua
LLE-Basis (UNIQUAC-Ideal)
VLE-Basis (UNIQUAC-Ideal)
Los paquetes termodinámicos se incorporarán como adjuntos al documento.
SI.
T = 77 ºC; P = 101,3 kPa; Flujo másico = 85 kg/h.
Composición = 51,8% Benceno, 48,2% Ciclohexano. (Fracción másica)
T = 55 °F; P = 101,3 kPa; Flujo másico = 100 kg/h.
Composición = Acetona Pura (Fracción másica).
Número de etapas = 28;
P condensador = 101,3 kPa; Delta P condensador = 0 psia.
P rehervidor = 101,3 kPa; Delta P rehervidor = 0 psia.
Tipo de condensador = Total.
Etapa alimentación corriente AZEOFEED = 6
Etapa alimentación corriente ACETONE = 21

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 Especificaciones de la
columna T-100
Configuración de la
columna T-101
Especificaciones de la
columna T-101
Configuración de la
columna T-102
Especificaciones de la
columna T-101
Especificaciones Blandas:
- Reflux ratio = 20, base molar
- Distillate rate = 140 kg/h
Especificaciones Rigurosas:
- Recovery Acetona en destilado = 99,8%, base molar.
- Recovery Benceno en fondos = 99,8%, base molar.
Número de etapas = 20;
Top Stage Inlet = Water;
Bottom Stage Inlet = Azeo Liq;
No Optional Inlet Streams; No Optional Side Draws;
P Etapa 1 = 101,3 kPa; P Etapa 20 = 101,3 kPa;
Damping Adaptativo.
Especificaciones Estimada (Desactivada):
- Draw Spec: Overhead Light Liquid = 48 kg/h (Flujo másico)
EL EXTRACTOR DEBE CORRER CON UN FLUJO DE SOLVENTE = 200 kg/h
Número de etapas = 20;
P condensador = 53,33 kPa; Delta P condensador = 0 psia.
P rehervidor = 53,33 kPa; Delta P rehervidor = 0 psia.
Tipo de condensador = Total.
Etapa alimentación corriente COL1Bottoms = 17
Especificaciones Blandas:
- Reflux ratio = 7, base molar
- Recovery Acetona en destilado = 99,8%, base molar.
Especificaciones Rigurosas:
Debido a la dificultad de convergencia de esta simulación, se especifican
exclusivamente las especificaciones blandas para esta columna.

 Punto 4.1. Empleando los equilibrios LL y LV añadidos como adjunto, realizar la simulación base, descrita
por la Figura 1 y la Tabla 6. Verificar que las columnas corran con el equilibrio LV y el extractor con el
equilibrio LL. Guardar este archivo como Punto4_1.bkp.

 Punto 4.2. Realizar la recirculación del solvente (acetona) a la primera columna y del agente de
extracción (Agua) al extractor LL. Emplear dos splitters de componente para recuperar la acetona y el
agua perdida en las salidas del proceso. Las condiciones de adecuación para las bombas e
intercambiadores corresponden a las condiciones de T y P de las corrientes de Acetona y Agua puras.
Guiarse de la Figura 2. Guardar este archivo como Punto4_2.bkp.

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 Figura 2. Estructura punto 4.2 en Aspen HYSYS.

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