Primera hora polimerización

De los hidrocarburos

De los que están presentes tanto en materiales dentales o en el compuesto bilógicos

humanos son los alcanos y los alquenos.

Ambos grupos de sustancias las cadenas hidrocarbonadas están presentes

Los alquenos es muy importante en las resinas dentales porque una de las condiciones para
que se formen estas resinas es que tenga por lo menos una instauración un enlace doble
carbono carbono

Los alquinos no están ni en los uno ni en los otros

De los derivados halogenados

Los haluros de alquilo se obtienen de la halogenacion

Los derivados halogenados están presentes en los compuestos biológicos no en gran cantidad

Hay dos compuestos muy importantes que son derivados halogenados son las hormonas
tiroideas la H3 y la H4.

Alcohol aldehído y cetona

En general en los compuestos biológicos estos tres están presentes fundamentalmente en los
carbohidratos

Los carbohidratos se definen como polihidroxialdehído o como polihidroxil cetonas estos

grupos funcionales son muy importantes biológicamente

Además el grupo alcohol está presentes en algunas resinas dentales

La cetona hay una di cetona súper importante la canforiquinona que es una cetona muy
importante porque es un iniciador de la polimerización de resinas dentales.

El éter es importante en los compuestos biológicos fundamentalmente lo encontramos en los

carbohidratos porque resulta que los carbohidratos sufren una reacción de ciclación.

En esa ciclación el enlace que permite cerrar el ciclo es un enlace éter un oxigeno unido a dos
carbonos y ahí se cierra el ciclo.

Los ácidos

Los ácidos carboxílicos están en los compuestos biológicos fundamentalmente en los lípidos
en los lípidos se encuentran fundamentalmente los ácidos grasos son ácidos carboxílicos de
por lo menos diez átomos de carbono.

Todos los lípidos tienen ácidos grasos

Estos ácidos grasos se unen mediante un enlace éster

La reacción de esterificación consiste en reaccionar un ácido que desprende el OH más un

alcohol que desprende el H y se forma un ester el ácido graso se une por lo tanto a un
alcohol que puede ser glicerol o esfingol para formar esteres de ácidos grasos que pueden
ser triglicéridos, fosfolípidos , esfingolipidos colesterol y todos los derivados del esteroide.
 Los esteres en materia dental son muy importantes.

La mayoría de la dentinas dentales se forman a partir de esteres

El grupo alcohol también esta representados en los lípidos.

Esfingol es disfuncional

Las aminas y las amidas

Las amidas están ampliamente representadas en las proteínas en los compuestos biológicos

Las amidas están presentes muy poco en los lípidos.

En caso de los esfingolipidos el ácido graso se une al alcohol no por enlaces amidas.

Polímeros y copo limeros

Los usos de los polímeros en odontología

Actúan como materiales de impresión dental. Los polímeros en odontología se los llama
generalmente resinas

Que es un polímero?

Químicamente un polímero es una macromolécula que se forma a partir de unidades

pequeñas que se llaman monómeros.

Que es la polimerización?

La polimerización consiste en una serie de reacciones químicas que permite enlazar unidades
sencillas monómeras para formar macromoléculas.

Cuyo objetivo es que los monómeros o moléculas sencillas se enlacen entre sí para formar un
compuesto muy grande que se llama macromoléculas que se llama polímero.

Biocopatibilidad de los polímeros está en función de la reacción química

No toso los monómeros forman parte del polímero y esos monómeros se liberan y pude
provocar problemas de biocompatibilidad.

Estos polímeros tienen ciertas características que les hacen dar variabilidad cuanto a las
resistencia, dureza, textura, es decir unas serán más rígidas, y tendrán textura de una goma,
esto están en función de las tres propiedades. Mientras mas grande sea el polímeros el peso
molecular también va aumentar y mientras más grande se la cadena puede haber más
interacción intermolecular entre las cadenas del polímero que se forme

Mientras más grande sea la cadena puede haber más interacción intermolecular entre las
cadenas de polímeros que se forman, es decir, entre más grande sea más posibilidad de
enlaces intermoleculares. En el libro de Philis se le denomina conexiones temporales, que son
enlaces intermoleculares, entonces entre más grande sea el polímero hay más posibilidad que
se encuentren grupos que puedan formar enlaces intermoleculares, entonces eso significa que
es más estable ese polímero, y por lo tanto es rígido, resistente, tiene mayor punto de fusión.
Sobre el peso molecular: hay polímeros no tan grandes como: 8000g/mol hasta polímeros
muy grandes que pueden tener hasta 39000 g/mol, es decir hay variabilidad.

Otras de las propiedades es la ramificación y el entrecruzamiento: que es lo que le da esa

propiedad de rigidez, durabilidad a las resinas. Cuando uno se imagina, conoce la definición de
una polimerización: que es monómeros que se unen entre si formando enlaces , uno se hace
la idea de una cadena lineal, y de hecho si ocurre, por ejemplo: la estructura primaria de las
proteínas es una cadena lineal de aminoácidos pero luego esa cadena lineal luego sufre
reacciones químicas, esos aminoácidos, para formar nuevos enlaces, y eso hace que la
estructura tome una estructura molecular especifica, las proteínas son polímeros por lo tanto
los polímeros guardan ese comportamiento. Entonces es muy raro encontrar un polímero lineal
más bien, las cadenas lineales se ramifican, y esas ramificaciones pueden sufrir dos tipos de
interacciones químicas: Interacciones temporales, es decir enlaces intermoleculares entre esos
monómeros que se han unido, qué tipo de enlaces habrá: ion dipolo, dipolo-dipolo, enlace iónico,
dependiendo de la naturaleza química del monómero que dio origen al polímero. Es decir si
tengo un monómero que tiene grupos OH, que puede esperar, puentes de hidrogeno. Pero en
general se dan enlaces intermoleculares lo cual genera que tengamos este tipo de polímeros,
ramificados con conexiones temporales, pero también se pueden entrecruzar. DIGAMOS LA
DIFERENCIA ENTRE ESTO Y ESTO ES LO MISMO, visto en la gráfica si es lo mismo. Cuál
es la diferencia el tipo de enlace, aquí son enlaces intermoleculares, acá son enlaces
interatómicos, que en la bibliografía le llama conexiones definitivas. El entrecruzamiento por lo
tanto significa conexiones definitivas, es decir, enlaces interatómicos específicamente enlaces
covalentes.

En este ejemplo de aquí les quiero explicar como ocurre el entrecruzamiento por enlace
covalente, antes de explicar tengo que pintar, más adelante esta, esta misma diapositiva para
explicar lo que es un copolímero. Los polímeros pueden ser de dos tipos:

Los polímeros que tienen un solo tipo de monómero o aquellos que tienen dos diferentes
monómeros que se van uniendo entre sí.

En el primer caso se llaman polímeros u homopolímeros, en el segundo casos cuando son

distintos se llaman copolímeros. Se acuerdan que les había dicho que la gran mayoría de
resinas dentales o polímeros dentales derivan de esteres.

Les explico el proceso de entrecruzamiento: el entrecruzamiento significa conexiones definitivas

entre los monómeros que van a formar ese polímero, que definen que se de esta estructura
entrecruzada. Como ocurre el proceso:

Como les había dicho, una de las condiciones para que un monómero pueda polimerizar es
que tenga por lo menos un doble enlace, entre carbono- carbono. Los dos monómeros están
cumpliendo esa condición, que es lo que ocurre aquí, hay el rompimiento de este enlace, al
romper un enlace que significa que dos electrones se emparejaron, significa que cada carbono
adyacente a ese enlace que se rompió se queda con un electrón, se rompió el enlace y cada
electro se fue hacia su carbono correspondiente. Este de aquí es este de aquí. Este es el de
acá aladito, que no tiene el doble enlace, este electrón de acá se une con el electrón del carbono
de acá, que le ocurrió exactamente lo mismo, por lo tanto aquí se formó un nuevo enlace, y
entonces de esa manera se está uniendo estos monómeros, y así sucesivamente, se repiten n
veces, y se van uniendo este con este una vez, luego este y así n veces.
Por qué se entrecruzan, porque fíjense que acá abajito tenemos otro doble enlace, que le pasa
exactamente lo mismo, por lo tanto estos dos carbonos tienen un electro libre, disponible que
puede actuar con otra molécula de estas. Fíjense esta es un molécula del metimetacrilato y
esta es otra molécula del metilmetacrilato.

MICA

Que tiene dos funcionalidades ayudar a moldiar y proviene de una capa que no permite que el
oxigeno este en contacto, para que no empiece a polimerizarse antes.

Ya activado es decir ya tenemos los radicales libres que dan inicio, generalmente se los llaman
complejo iniciador, ahora vamos a la siguiente fase de la induccion que es la iniciacion. Entoces
la primera etapa consiste en primero activar es decir, obtener radicales libres y ahora si vamos
a la iniciacion de la polimerizacion conciste en activar al primer monomero: primero tenemos el
radical libre, este es el polomero la mayoria de resinas derivan del metil metacrilato, si nos
fijamos aquí tenemos el doble enlace, y fijense lo que le hace el radical libre tiene la capacidad
de romper este doble enlace y utilizar uno de los electrones de ese enlace para unirse, y
entonces este carbono de aca del monomero se queda con un electron, entonces nos queda
si este produce un enlace y este se queda con un electron y el monomero se queda activado
es decir se quea como radical libre, y por lo tanto ya en ese estado ya puede propagar la
polimerizacion, entonces ya activado el monomero ya polimeracion empieza a cursar.

La siguiente fase es la fase de propagacion tiene un radical libre que hace lo mismo con este
doble enlace de otro monomero y por lo tanto tinene alargada la cadena un monomero mas y
el ultimo con un radical libre, es decir este enlace de aquí es este, mas claro: este se rompe por
efecto del radical libre sobre el siguiente monomero, este electron y este de aquí formarian un
enlace y se queda como radical libre, si esto repetimos n veces se produce el crecimiento de la
cadena, luego cuando repetimos este proceso varias veces ocurre un proceso de transferencia
de cadena en la cual una cadena finalizaa la formacion y otra contitua u otra inicia, no es solo
una cadena son varias. Hay dos tipos de transferencia de cadena cuando hay una transferencia
de una cadena de radical libre y un monomero no activado y una cadena que esta como radical
libre y una cadena no acttivada, como su nombre mismo lo dice hay una transferencia, pero
para que ocurra la transferencia primero el radical libre rompe el doble enlace, por lo tanto tengo
electrón y electrón.

La transferencia de cadenas significa transferir hidrogenos, este hidrogeno pasa aca por eso
es que les queda CH y aca les queda CH3, por que lo pudo recibir, porq el hidrogeno viene a
enlazarse con este electron de aca, y por lo tanto le queda al hidrogeno con un electron y este
de aca va a formar el doble enlace, y entoces la cadena que estaba activa finaliza y este
monomero que esta activado pasa para poder iniciar una nueva cadena , es decir es una
cadena sin el iniciador. Lo mismo ocurre el proceso quimico entre dos cadenas la misma
condiccion la una activada y la otra desactivada se rompe el enlace electron electron , el
hidrogeno viene aca ahora ya no es CH ahora es CH2, este se queda con un electon aquí es
decir que queda como radical libre y aca al irse este hirogeno se queda con un electron que
permite este doble enlace, lo mismo, este proceso quimico continua hasta que empieza la fase
de terminacion , cuando ya no hay monomeros disponibles o hay muy pocos monomeros
disponibles de tal manera que ya solo se encuentran en cadenas activadas entre si , entonces
la fase de terminacion de polimerizacion por adiccion puede ocurrir por dos procesos, cunado
dos cadenas activadas se encuentran ya no le queda radicales libres y finaliza, la otra forma de
finalizar la polimerizacion es por transferencia de cadenas pero a diferencia de la anterior de la
transferncia de cadena , es entre activada y no activada, aquí para finalizar por transferencia
de cadena se tiene que encontrar dos cadenas que esten activas, entonces fijence tenemos
dos caminos para finalizar la polimerixacion : o se unen los dos formando enlaces , pero tambien
hay otro proceso quimico que puede ocurrir, cualquiera de los dos o los dos a la vez , aquí este
hidrogeno sale de aquí y se une aca, entonces este radical libre ya no esta como radical esta
como CH , y por lo tanto al irse el hidrogeno este carbono queda con su electron que se enlaxa
que se une con el hidrogeno y por lo tanto se puede formar el doble enlace y las dos cadenas
se quedan tranquilas estan desactivadas. La diferencia con la transferencia con cadena de la
fase de propagacion es que en la otra transferencia es una activada con una desactivada y la
idea de transferencia de cadena es activar otro monomero u otra cadena , en la fase de
terminacion la transferencia de cadena tiene como funcion el finalizar la polimerizacion y por lo
tanto tiene lugar entre dos cadenas activas.

En fin la polimerización por condensación se fundamente en que todos los monómeros se

activan a la vez es decir no se necesita que se vaya activando uno a uno como estábamos
viendo hace rato, gracias a un -----, aquí todos actúan a la ves reaccionan a la ves y tienen
como característica que suelen dejar un sub producto puede ser agua, amoniaco, alcohol. Los
polímeros por condensación son más comunes en los polímeros biológicos, y aquí solo para el
polímero de la silicona, hemos visto varios ejemplos de polímeros y si ustedes e han fijado lo
que generalmente estamos usando son resinas de tipo acrílico, las resinas acrílicas son
aquellas derivadas de monómeros que a su vez se originan a partir del ácido acrílico, el ácido
acrílico es un ácido carboxílico que tienen un doble enlace, existen dos grupos grandes de
resinas los que derivan del ácido acrílico y los que derivan del ácido metacrilato, si se fijan el
ácido metacrilato no es más que el mismo del acrílico si no que tienen un CH3 por eso a final
es un derivado del acrílico, dentro de ellos el metilmetacrilato como les decía hace rato los
esteres están en buena parte de estos polímeros dentales, a propósito de lo que ya conocimos
que los principales polímeros están conformados por el metacrilato, algunas formas que tienen
algunas resinas comunes de uso odontológico por ejemplo hay una que se llama the bowey o
Glis GMA es un Ester si ustedes e fijan tenemos el ácido que el metil metacritlao es un Ester
aromático esto se repite n veces para dar origen a la resina si ustedes se fijan tiene grupos OH
si ustedes se acuerdan decíamos que mientras más conexiones temporales puedan formar se
vuelve más dura la resina, entonces justamente por ejemplo esa resina de bowen por esos OH
que están ahí puede formar puentes de hidrogena entonces cunado hablamos de una conexión
temporal puente de hidrogeno en relación a una fuerza de banderbal ¿Quién e mas fuerte ? El
puente de hidrogeno eso es lo que le da la viscosidad entonces en esos casos se mezcla con
otra resina que tienen el mismo origen y que va a ayudar a disminuir la viscosidad de esta
misma, aquí tenemos otras que también son muy usadas el pentapen que es la unión de varios
ácidos metacrilicos pues es penta y un grupo fosfato, tiene 5 ácidos metacrilicos y un grupo
fosfato el ácido poli acrílico donde justamente hay muchos grupos metacrilato unidos entre sí
por eso es poli acrílico, el origen químico ya sabemos el ácido metacrilico, ahora eso para las
resinas.

Los yesos dentales, son de naturaleza inorgánica, es un sulfato de calcio y los yesos son sulfato
de calcio hidratado este es el yeso crudo esta en la naturaleza se calcina el yeso duro y tenemos
el yeso para modelos al cual le podemos agregar el agua y fragua para que el yeso para
modelos fragüe tienen que formarse una doble sal de sulfato de calcio con dos aguas de
hidratación ahora los yesos pueden cristalizar diferentes sistemas y en forma de prismas es
decir son cristalinos esa sal de sulfato de calcio son cristales.

LOS COLOHIDES Y LOS HIDROCOLOIDES

Cuando veíamos soluciones, decíamos que una solución es cuando uno o varios solutos se
encuentran disueltos en el solvente los coloides vienen a ser soluciones también cual es la
diferencia la diferencia es que el tamaño de la partícula soluto es más grande entonces esa
parte le permite formar como agregados de este soluto si lo cual se traduce finalmente en que
estos coloides puedan gelificar para diferenciar de una solución, al soluto se le llama fase
dispersa y al solvente fase dispersante

Los hidrocoloides son aquellos en que la fase dispersante se da cuando esta fase dispersa o el
soluto llamémoslo así con la diferencia que ya sabemos, alcanza una concentración adecuada
en relación ala fase dispersante en relación al agua les decía el coloide puede gelificar
aprovechándose de esa propiedad de esos coloides, es que tenemos dos tipos de coloides el
agar, tenemos el frasquito en polvo del agar y agregamos cantidad de agua lo llevamos a
ebullición al llevarlo a ebullición se vapora la cantidad de agua antes de que se enfrié y se
evapore mas agua le colocamos en la caja Petri y dejamos glerificar entonces lo que hicimos
fue dejar el que el soluto alcance una concentración adecuada para que pase de su estado
liquido que se denomina sol a un estado semisólido que se le denomina gel pero que se
obtiene?, el agar es natural, entonces se obtiene de algas y resulta de la unión de la garosa y
galactosa, que la dejamos ahí son carbohidratos no interesante del punto de vista odontológico

El alginato lo vamos a usar como un material de impresión es un hidrocoloide que resulta de

cuando se combina el ácido maluronico el que es un carbohidrato que forma sales como es un
acido, puede formar sales de sodio y de potasio, entonces cuando ustedes tienen el alginato
mezclan, se forman las sales de sodio y potasio del ácido maluranico del alginato fragua y toma
la textura adecuada para poder tomar la impresión es decir gerifica es de naturaleza orgánica

Las ceras, naturaleza orgánica, las ceras tienen dos partes del 40 al 60% de la composición de
las ceras usadas como material de impresión es parafina, esa parafina es el vehículo en el cual
ustedes van a disolverlas, la parafina es una cadena hidrocarbonada por lo tanto en ella se
pueden disolver la ceras que son de naturaleza covalente no polar, las ceras, se acuerdan de
la reacción de esterificación acido alcohol verdad? Las ceras es u ester de un ácido carboxílico
con un alcohol, pero con una condición el ácido carboxílico tiene muchos carbonos y el alcohol
de origen también tienen muchos carbonos ósea es un ester grande aquí les e puesto algunos
ejemplos de ceras que están presentes en marcas comerciales de ceras para impresión

Los compuesto sinquelonicos para poderlos utilizar necesitan igual una preparación previa
que consiste en mezclar eugenol que es de naturaleza orgánica mezclamos con un hidróxido
de zinc y finalmente el zinc que se libera es quelado por los oxígenos de eugenol, la quelacion
consiste en atrapar iones metálicos por medio de enlaces de coordinación. Es por eso que los
quelatos son característicos cuando….

Los quelatos

Son caracteristicos en la precensia de oxigeno, azufre, nitrogeno. Van a ser un enlace de

coordinacion con los metales.
Las ceramicas y porcelanas.

Las amalgamas pueden forman enlaces con las porcelas y ceramicas de manera ionica.

Las ceramicas del nucleo de aluminio consisten que el cuarzo se reemplaza por aluminio

Lo ionomeros de vidrio

Tienen un fase liquida y otra en polvo que la mezclan para las reustaraciones. Tienen oxido,
fluoruros y un fosfato de aluminio que se une con la fase liquida que es un acido poliacrilico,
son poliacrilico porque son cuatro tipos distintos de acidos carboxilicos.

El ionemero de vidrio tiene una fase organica y una inorgánica.

Polisulfuros

Tienen otra mecanismo de polimeriacion que es de oxido- reduccion

El monomero base para formar un polisulfuro es el mercaptano que es una cadena

hidrocarbonada con doble enlace y que en el extremo tiene un grupo sulfidril, cuando los grupos
sulfidril se ponen en contacto los hidrogenos pueden eliminarse, es decir, se oxida entonces al
irse los hidrogenos que se oxidan se pueden formar estos puentes disulfuro y así se unen los
monomeros.

Siliconas de condensacion

El monomero se une n veces con un ortoxilicato de ertaetilo.

Se libera el subproducto que es el la resultante de los hidrogenos que se van con los etilos que
son derivados del etanol. Por lo tanto si el etilo recupera el H se regenera el etanol.

Y me queda el electron y otro electrón por lo que el silicio tiene dos electrones que se va a unir
al monomero

Polimerizacion por adicion

Ocurre con transferencia de cadena.

Es un copolimero, es decir cada hidruro de silicona reacciona con tres vinil silicona para formar
el enlace.

Hidroxido de calcio

Se utiliza como cemento para el recubriemiento de cavidad bucal. No se utiliza como tal sino
que se mezcla con el ácido salicílico.

Cuando se mezcla dos moleculas de acido salicilico o salicilato con hidroxido de calcio, el
hidrogeno se va con el OH, es decir, estamos teniendo una reaccion de neutralización de un
acido con una base. Por lo tanto siempre se va a formar una sal y agua. En este caso el material
dental que se va a utilizar es una sal del acido salicilico.

El fosfato de zinc
Tiene dos fases una polvo y una liquida que cuando se combinan liberan zinc, alimunio y fosfato
para porducir un gel de aluminofosfato, es decir una sal doble. Es de naturaleza inorganica

Carboxilatos

Actuan como cemento. Estos cementos fraguan gracias al zinc, quelan al zin y se endurecen.