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Este estudio se centra en el posible uso del macrohongos Agaricus bisporus para

eliminar el colorante Acid Red 44 de las soluciones acuosas. Se realizaron estudios

de equilibrio de lotes en función del pH, la cantidad de biomasa, tiempo y

temperatura de contacto para determinar la eficiencia de decoloración del

biosorbente. El mayor rendimiento de eliminación de colorante se logró a pH 2.0. El

equilibrio ocurrió dentro de aproximadamente 30 min. Datos de biosorción

fueron descritos con éxito por el modelo de isoterma de Langmuir y el modelo

cinético de pseudo-segundo orden. La capacidad máxima de biosorción monocapa

del material biosorbente se encontró en 1.19 × 10. Los parámetros termodinámicos

indicaron que la biosorción de Acid Red 44 sobre la biomasa fúngica fue de

naturaleza espontánea y endotérmica. Espectroscopía infrarroja transformada de

Fourier y escaneo de electrones La microscopía se utilizó para la caracterización de

la posible interacción colorante-biosorbente y la estructura de la superficie del

biosorbente, respectivamente. Finalmente, el biosorbente propuesto se utilizó con

éxito para la decoloración de Acid Red 44 en condiciones de aguas residuales

sintéticas.

introducción

Contaminación de las fuentes de agua por aguas residuales con colorantes.

Es un problema asociado con aplicaciones industriales. Colorante contaminado

Se pueden liberar efluentes de muchos tipos de industrias, tales como textil,

cosmética, artesanía, curtiduría, impresión, pulpa, papel y


fabricación de tintes [1]. La eliminación de aguas residuales coloreadas en fuentes

de agua receptoras sin un tratamiento adecuado causa daños a la forma de vida

acuática y a los seres humanos por mutagénesis e incluso

efectos cancerígenos [2].

Debido a la estructura aromática compleja y estable de los colorantes sintéticos, los

procesos de tratamiento existentes empleados son generalmente insuficientes.

o costoso para la eliminación de contaminantes de color. Éstos incluyen

algunos procesos físicos, químicos, electroquímicos y biológicos

[1,3] Los intereses de investigación se han centrado en el desarrollo.

de métodos de eliminación de color efectivos y económicos. En este contexto

La biosorción es considerada como una de las más populares y atractivas.

Tecnologías para la eliminación de contaminantes de color de la solución acuosa.

medios de comunicación. Los amplios estudios recientes sobre la aplicación de

diferentes

tipos de biosorbentes para propósitos de decoloración han sido

realizado por muchos investigadores [4–10].

El uso de biosorbentes de tipo macro-hongos en el proceso de biosorción

ofrece algunas ventajas técnicas, incluida la estabilidad química y buenas

propiedades mecánicas de biomasas en condiciones ácidas y alcalinas. También los

cuerpos fructíferos de los macrohongos tienen una resistencia

estructura de textura cuando se seca y tiene otras características físicas que conducen

a su desarrollo en sorbentes [11, 12].

Se han utilizado con éxito diferentes especies de macrohongos para la eliminación

de metales pesados o colorantes. Algunos ejemplos son Pycnoporus.


sanguineus [13], Phellinus badius [11], Fomes fomentarius,

Phellinus igniarius [12], Fomitopsis carnea [14] y Amanita rubescens

[15].

Macro-hongo Agaricus bisporus se conoce como comercialmente disponible

basidomiceto En un estudio reciente, Ertugay y Bayhan informaron

El potencial de biosorción de Cr (VI) de este macrohongos [16]. también

La especie A. macrosporus se ha utilizado con éxito para eliminar metales pesados

en el compost (sustrato sólido) [17] y en los efluentes (soluciones contaminadas)

[18]. En nuestros estudios anteriores informamos las acciones combinadas de los

conos de A. bisporus y Thuja orientalis para la eliminación reactiva del colorante de

las soluciones acuosas

Hasta donde sabemos, hasta la fecha no hay estudios disponibles en

La literatura sobre el potencial de biosorción de esta biomasa en su forma natural

para la eliminación de colorantes ácidos. Por lo tanto, este estudio se centra en la

caracterización de biosorción de A. bisporus en forma nativa para la eliminación de

un colorante ácido Acid Red 44 (AR44) de soluciones acuosas. Efectos del pH

inicial, cantidad de biomasa, tiempo de contacto

y la temperatura en el rendimiento de biosorción por lotes de biomasa fueron

probados. El comportamiento de biosorción de la biomasa fue investigado por

medios de diferentes modelos cinéticos e isotérmicos. Además, mecanismo

de la biosorción fue examinado. Además lo posible También se exploró el uso del

biosorbente en condiciones de aguas residuales sintéticas.

materiales y métodos
2.1. Material biosorbente y soluciones de tinte Se obtuvo biomasa fúngica fresca de

A. bisporus de una empresa comercial. Los cuerpos fructíferos de hongos se

limpiaron lavando repetidamente con agua desionizada y secaron a 80ºC.

C por 24 h. Seco

la biomasa se trituró y tamizó a través de un tamiz estándar ASTM de 150 m para

obtener un tamaño de partícula uniforme y luego se almacenó en botellas de vidrio

Antes de su uso. El colorante Acid Red 44 (MW 502.43), obtenido de

Sigma – Aldrich Corporation, St. Louis, MO, EE. UU., Se utilizó sin

purificación adicional. La estructura química del tinte se incluyó en

Fig. 1. Una solución madre (1.0 g L

−1◦) de tinte se preparó disolviendo

cantidad apropiada de tinte en agua desionizada y el otro contenido

Se obtuvieron centraciones diluyendo esta solución madre de colorante. los

El ajuste del pH de las soluciones de trabajo se realizó añadiendo HCl 0,1 M y / o

soluciones de NaOH 0,1 M.

2.2. Estudios de biosorción

El proceso de equilibrio del lote se utilizó para caracterizar el

Capacidad de biosorción de la biomasa fúngica. Vasos de precipitados de 100 ml

que contienen

Se agitaron magnéticamente 50 ml de soluciones colorantes a 200 rpm usando un

agitador magnético controlado digitalmente. Para determinar el óptimo

condiciones de biosorción, que mejoran la biosorción AR44,

Los experimentos se realizaron en el rango de pH de 1.0-10.0, biosorbente

concentración, de 0.4 a 4.0 g L


-1, tiempo de contacto de 10 a 120 minutos y concentración inicial de colorante de

50 a 300 mg L. Al final de los experimentos, se centrifugaron las mezclas de

colorante biosorbente

a 4500 rpm durante 3 minutos y los sobrenadantes se analizaron para determinar

la concentración residual de AR44. La cinética de biosorción de AR44 se examinó

analizando la biosorción de colorante dentro del rango de tiempo de 10-120 min y a

diferentes temperaturas (20, 30 y 40 C)

La capacidad de biosorción de colorante se determinó utilizando la siguiente

ecuación general de balance de masa:

qe = V (C donde Ci)

metro

yo

-C

mi

yC

son las concentraciones iniciales y de equilibrio de tinte mol L

−1 e

, respectivamente; V es el volumen de la solución de tinte (L)

ym es la cantidad de biosorbente utilizado (g). La influencia del efecto de la matriz

en el rendimiento de la biosorción del biosorbente también se probó en condiciones

óptimas.

Se realizaron experimentos con muestras sintéticas de aguas residuales.

que contiene AR44 y diferentes componentes.


2.3. Análisis

Se analizó la concentración de colorante restante en el sobrenadante.

utilizando un espectrofotómetro UV / visible (Shimadzu UV-2550) a

longitudes de onda máximas (

) de 510 nm. Espectros FTIR de virgen y

biosorbente cargado de colorante fue registrado por PerkinElmer spectrum100

espectrofotómetro en la región de 400–4000 cm máx. Las mediciones del potencial

Zeta de la biomasa se realizaron en el instrumento Malvern Zeta sizer. La

morfología superficial de la biomasa fue

examinado por microscopía electrónica de barrido (Jeol 560 LV SEM) en

Aumento de 20 kV y 1000 ×.

3. Resultados y discusión

3.1. Efecto del pH medio

El pH es uno de los parámetros importantes que afectan la biosorción.

potencial de material biosorbente. El patrón de biosorción de

A. bisporus en el rango de pH de 1.0-10.0 se dio en la figura 2.A

se esperaba un alto rendimiento de biosorción en valores de pH ácidos.

La capacidad de biosorción disminuyó de 44.23 a pH 2.0 a

3.61mg g − 1

a pH 10.0. Esta observación estuvo de acuerdo con

los hallazgos anteriores sobre la biosorción de Acid Blue 161 [21] y

Rojo reactivo brillante K-2BP [22]. La superficie biosorbente contiene


diferentes grupos funcionales y estos grupos de unión dan una carga neta a

diferentes valores de pH. La alta biosorción observada en

los valores de pH ácido se pueden atribuir a la interacción de forma negativa

moléculas de tinte cargadas y sitios de unión cargados positivamente en

La superficie biosorbente. Una disminución en el rendimiento de la biosorción con

el aumento del pH puede explicarse por las fuerzas repulsivas electrostáticas

entre los sitios de unión desprotonada y los aniones colorantes. La carga superficial

de la biomasa varió de +4.06 a −12.15 mV cuando se cambió el pH de 1.0 a 10.0

(Fig. 2). Estos resultados concuerdan con la tendencia de biosorción para AR44 en

A. bisporus en función del pH. El punto isoeléctrico de la biomasa fue de alrededor

de 2.5. Por otro lado, las moléculas de colorante AR44 en el medio modificaron

ligeramente el patrón de potencial zeta de la biomasa. Esto puede explicarse por

La biosorción de AR44 sobre la biomasa de A. bisporus.

3.2. Efecto de la cantidad de biosorbente La Fig. 3 ilustra un gráfico del rendimiento

de biosorción frente a la cantidad de biosorbente. A medida que aumenta la dosis de

biosorbente, de 0,4 a 3,0 gL − 1, el porcentaje de biosorción de AR44 aumentó de

13.0% a 95.24% y luego permanece casi constante. Entonces, el biosorbente

Se eligió una cantidad de 3,0 g L-1 para los experimentos posteriores. El aumento

lineal en el rendimiento de la biosorción puede explicarse por el

mayor área superficial del biosorbente y disponibilidad de más sitios de unión para

moléculas de tinte [23]. Mayor biosorción constante

La tendencia puede explicarse por la saturación de los sitios de unión del colorante

en la superficie del biosorbente y el establecimiento del equilibrio entre las


moléculas de colorante para unir la superficie del biosorbente y las que permanecen

en el medio de biosorción. Se observó una tendencia similar del efecto de

dosificación de biomasa para la biosorción Basic Blue 9 y Basic Red 5 en paja de

arroz modificada [24] y biosorción amarilla básica en una macroalga Caulerpa

scalpelliformis

3.3. Efecto de la temperatura y el tiempo de contacto.

La figura 4 muestra el efecto de la temperatura sobre la biosorción AR44.

en función del tiempo de contacto. Los resultados indicaron que la fase de

eliminación rápida del colorante dentro de los primeros 15 minutos fue seguida por

el equilibrio a todas las temperaturas estudiadas. También se puede ver que la

capacidad de biosorción de equilibrio de A. bisporus aumentó de 31.31 a 33.07mgg

−1

cuando la temperatura se incrementó de 20 a 40 ° C. Un aumento en la capacidad de

eliminación de colorantes de la biomasa con la temperatura.

indica la biosorción del colorante AR44 en el macrohongos A. bisporus está

cinéticamente controlado por un proceso endotérmico.

Cinética de biosorción y modelado de isotermas

El equilibrio y la cinética de un proceso de sorción proporcionan datos más

importantes para la evaluación del proceso de sorción.

como una unidad de operación [25]. El pseudo-primer orden de Lagergren y el

pseudo-

Se eligieron modelos de segundo orden para analizar el comportamiento cinético de

los biosorbentes. La expresión de tasa de pseudo primer orden de Lagergen [26] es

expresado como
ln (qtqte− qt) = ln qt (2)

La ecuación cinética de pseudo-segundo orden [27] se expresa como

t (3)

son las capacidades de biosorción del biosorbente en equilibrio y el tiempo t (mg g −

1), respectivamente. K

es la tasa constante

para biosorción de primer orden (1 minL − 1). q

es el máximo

capacidad de biosorción (mg g − 12) para la biosorción de pseudo-segundo orden, k

es la constante de velocidad de equilibrio del pseudo-secundario

biosorción (g mg2−1min − 1).

Se han obtenido los parámetros de velocidad presentados en la Tabla 1

de las parcelas en línea recta de ln (q

) versus t para el Lagergren

modelo de pseudo primer orden (no se muestra la figura) y t / q

versus t para

el modelo de pseudo-segundo orden (Fig. 5). De acuerdo con r

valores en la Tabla 1, el modelo cinético de pseudo-segundo orden mostró

satisfactorio

ajustes La Q

Los valores estimados a partir del modelo cinético de pseudo-segundo orden

también estuvieron de acuerdo con los valores experimentales a todas las


temperaturas estudiadas. Estos hallazgos indicaron que el modelo cinético de 2

pseudo-segundo orden es más adecuado para describir el

Biosorción AR44 en A. bisporus.

Para evaluar los datos de equilibrio en este estudio, Freundlich [28], Langmuir [29]

y Dubinin – Radushkevich (D – R)

[30] se emplearon modelos isotérmicos (ecuaciones (4) - (6)). De acuerdo a

Modelo de Freundlich, el proceso de adsorción ocurre en superficies heterogéneas

y la capacidad de adsorción está relacionada con la concentración de soluto en

equilibrio. La teoría de Langmuir asume un aspecto homogéneo.

tipo de sorción Esto significa que una vez que una molécula de tinte ocupa un sitio

de unión, no puede producirse más adsorción en ese sitio. El modelo de isoterma D

– R es más general que el Langmuir.

isoterma. Se aplicó para distinguir la naturaleza de

biosorción como física o química [31]. Las formas linealizadas de las ecuaciones del

modelo se dan a continuación:

En la ecuación (4) qe (molg − 1) y C

e (mol L − 1) son el equilibrio del tinte

concentraciones en las fases sólida y líquida; K

F (L g − 1 (4) (5)) yn

(sin dimensiones) son constantes características que indican la extensión de la

biosorción y el grado de no linealidad entre la solución concentración y biosorción,

respectivamente. Los valores de K y 1 / n se determinan a partir de la intersección y


la pendiente del Freundlich parcelas (Fig. 6). En la ecuación (5) q es la capacidad de

biosorción monocapa de la biosorbente (mol g max −1); y K L es la constante de

Langmuir (L mol), y está relacionada con la energía libre de la biosorción. Una

gráfica de 1 / q versus 1 / C para la biosorción de AR44 en A. bisporus (Fig. 7)

muestra una línea recta de pendiente, 1 / q e max KL, e intercepción, 1 / q. En la

ecuación (6) ε es potencial de Polanyi, qmmax es la capacidad de saturación teórica

de la biomasa (mol g − 1), ˇ es la constante relacionada con la energía de biosorción.

Al trazar ln qe versus ε 2 (Fig. 8), es posible determinar el valor de q m (mol g − 1)

de la intersección, y el valor de ˇ desde la pendiente. Los valores de parámetros

determinados para los modelos de isoterma son dado en la Tabla 2. Se puede ver en

la Tabla 2 que, el número Los valores de la constante de Freundlich n estaban entre

4.850 y 5.149. Los valores de n mayores que la unidad indican que los aniones

colorantes son favorablemente biosorbidos [32] por A. bisporus a todas las

temperaturas estudió. El modelo Langmuir tiene valores altos de r 2 que indican la

formación de una monocapa de AR44 que cubre la superficie de A. bisporus. Las

capacidades máximas de biosorción en monocapa fueron encontrado como 1.12 ×

10 (58.28 mg g − 1−4mol g) y 1.19 × 10−1 −4 (56,27 mg g mol g), 1.16 × 10 (59.80

mg g − 1) a las temperaturas de 20, 30 y 40 C, respectivamente. Estos valores están

de acuerdo con Los resultados experimentales. La constante de Langmuir, K, se

puede usar para determinar la idoneidad del biosorbente para el sorbato utilizando la

separación de Hall factor (R L, sin dimensiones) como sigue [33,34] −1


donde C es la concentración de colorante inicial más alta (los valores de mol L se

pueden usar para la interpretación del tipo de sorción y si R

3.7. Aguas residuales simuladas

Se preparó un tinte simulado de aguas residuales incluyendo el

cantidad conocida de AR44 (100 mg L − 1) junto con los diferentes

componentes [39] [glucosa: 0.25 g, MgSO4: 0.0269 g, FeSOO: 0.125 g, NiSO4 ·

6H2

O: 0,0076 g, Na2CO3

: 1,25 g, NH

Cl: 0,325 g,

Ca (NO3) 2 · 4H2

O: 0.0308 g, MnSO4 · H24O: 0.235 g, ZnSOO: 0.0021 g, CoCl2 · 6HO: 0.0016 g]

disuelto en 0.25 L de agua corriente.

El pH del agua simulada (pH ∼ 7.0) se ajustó al valor óptimo de 2.0. El

procedimiento de biosorción propuesto se aplicó a este

muestra para examinar el efecto de la matriz en la biosorción

rendimiento del biosorbente. El ambiente acuoso afecta profundamente el potencial

de bisorción de la biomasa, particularmente en el

presencia de especies metálicas. En este estudio no hay considerable

2 efecto de matriz causado por cationes metálicos debido al pH ácido del


medio de biosorción (pH: 2,0). Debido a que los sitios de unión en la superficie

biosorbente fueron protonados a este valor de pH y esto impide el acercamiento de

los cationes metálicos como resultado de repulsivos

efectivo. Por otro lado, hay algo menos biosorción de tinte en las aguas residuales

simuladas debido a la presencia de otros aniones como SO42−, CO32−, C − y NO

en las aguas residuales que ocupan los sitios de unión del tinte y, por lo tanto, menor

eliminación de aniones de tinte.

ocurrió. El rendimiento de biosorción se encontró como 92.4% en simulación

condiciones Por lo tanto, se puede concluir que A. bisporus podría

Elimine eficazmente el tinte AR44 de las aguas residuales.

3.8. Caracterización de biosorbente 3− Para caracterizar la estructura superficial del

biosorbente,

Se tomó una micrografía SEM. La imagen SEM en la Fig. 11 muestra la morfología

del biosorbente. La estructura superficial del biosorbente.

El material es desigual, heterogéneo y poroso. Esta estructura porosa puede ser una

buena característica para un posible tinte biosorbente

Interacción.

La existencia de los grupos funcionales en la superficie biosorbente.

y se apoyó su responsabilidad por la biosorción de tinte

por técnica FTIR. Por lo tanto, los espectros FTIR del biosorbente antes

y después de la biosorción AR44 se tomaron y las posiciones de banda de

los principales grupos funcionales se incluyeron en la Tabla 4. Las bandas de

absorción de los grupos –OH y / o –NH se observaron a 2927 cm para ambas


muestras. Dos bandas de absorción débiles a 2927 y 2855 cm muestran las

vibraciones de estiramiento características de los grupos alquilo (CH) en la biomasa

cargada y colorada. –C O estiramiento de quelatos

Se observaron vibraciones de la banda amidI a 1636 y 1640 cm para la biomasa

descargada y cargada de colorante, respectivamente. Una banda de absorción a 1560

cm −1

en el espectro FTIR de biomasa descargada

puede atribuirse a en medio de la banda II. Esta banda cambió ligeramente a 1548

cm −1 y se observó un aumento de intensidad en el espectro FTIR de la biomasa

cargada de colorante. La banda a 1260 cm −1 en el FTIR

espectro de biomasa descargada que es indicativo de la existencia de estiramiento –

C – O desplazado a una frecuencia más baja (1230 cm) después

Biosorción AR44. No hay cambios fuertes en la absorción.

banda a 1157 cm − 1 pero la intensidad de este pico aumentó ligeramente

en el espectro FTIR de biosorbente cargado de colorante. También una intensidad

disminución y se observó un ligero desplazamiento de la banda (a 1078 cm − 1) en

la banda de absorción a 1084 cm −1 en relación con las vibraciones de estiramiento

–P O. Finalmente, aparecen nuevas bandas de absorción entre 770 y 625 cm-1 en el

espectro FTIR de la biomasa cargada de colorante puede atribuirse a las vibraciones

de flexión aromáticas -C-H en la estructura del colorante. Los cambios observados

en el espectro de la biomasa descargada pueden ser una evidencia de la

responsabilidad de algunos grupos funcionales en el biosorbente para la biosorción

AR44.
4. Conclusión

Los resultados de este estudio indican que el macrohongos A. bisporus se puede usar

con éxito para la decoloración de AR44 contaminado

soluciones El patrón de biosorción del colorante dependía del pH. Los datos de

biosorción de equilibrio se modelaron usando Freundlich,

Ecuaciones isotérmicas de Langmuir y D – R. Estudios cinéticos indicados ese

comportamiento de biosorción del biosorbente fue bien descrito por El modelo

cinético de pseudo-segundo orden. Parámetros termodinámicos

confirmó el proceso de biosorción favorable y endotérmico. Asimismo, se

emplearon análisis FTIR y SEM para la caracterización. del biosorbente antes y

después de la biosorción AR44.Según estudios de aguas residuales simulados, no se

observó un efecto de matriz considerable durante el proceso de eliminación de

AR44. En general, su fácil disponibilidad y efectividad del macrohongos A.

bisporus lo convierten en una opción sólida en la investigación de una forma

económica de eliminar el ácido del tinte.

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