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N°4 IDENTIFICACION DE CATIONES DEL GRUPO
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INTRODUCCIÓN.
En el curso de la precipitación de los cationes del III grupo analítico en formas de sulfuros
e hidróxidos, se obtienen a menudo sistemas coloidales (disoluciones coloidales , sales).
Así mismo los sulfuros del grupo III analítico se disuelven en ácidos diluidos y no
precipitan por acción del, sulfuro de hidrogeno de las disoluciones ácido clorhídrico
En el III grupo encontramos dos subgrupos divididos por sus propiedades. Al primer sub.
grupo pertenecen los iones Fe+3, Al 3+, Cr 3= ; que manifiestan semejanza en su
capacidad de precipitación en forma de fosfatos poco solubles en agua, e incluso en ácido
acético a este mismo subgrupo pertenecen los iones Fe2+, que se oxidan fácilmente a
iones Fe3+.
Al segundo subgrupo pertenecen los iones Zn2+, Mn2+, Ni2+ que precipitan por acción
del (NH4)2 S en forma de sulfuros y forman precipitados solubles.
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OBJETIVOS
FUNDAMENTO TEÓRICO
Los cationes de este grupo no son precipitados por los reactivos de grupo
correspondientes a los grupos I y II pero son precipitados, en solución alcalinizada
con hidróxido de amonio, en presencia de cloruro de amonio por sulfuro de amonio.
Estos cationes con excepción del aluminio y cromo que son precipitados como
hidróxidos debido a la hidrólisis total de sus sulfuros en solución acuosa, precipitan
como sulfuros. El hierro, aluminio y cromo son precipitados como hidróxidos por la
solución de hidróxido de amonio en presencia de cloruro de amonio, mientras que
los otros metales del grupo permanecen en solución y pueden ser precipitados
después por el sulfuro de amonio. Por eso es común subdividir este grupo en el
grupo del hierro (hierro, aluminio y cromo) o grupo IIIA y en el grupo de Zinc (níquel,
cobalto, manganeso y zinc) o grupo IIIB
Fe + 2HCl → FeCl2 + H2
Fe H2SO4 (dil.) → FeSO4 + H2
2Fe +6H2SO4 (conc.) → Fe2(SO4)3 + 6H2O + 3SO2
4Fe + 10HNO3 (frio,dil.) → 4Fe(NO3)2 + NH4NO3 + 3H2O
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El hierro forma dos series importantes de sales: las sales ferrosas que provienen
del óxido ferroso, FeO, en las que el metal es divalente, y las sales férricas
provienen del óxido férrico, Fe2O3, que contienen hierro trivalente.
Aluminio(Al)
El aluminio es un metal blanco, dúctil y maleable, su polvo es gris. El metal es poco
atacado por el ácido sulfúrico diluido frío, pero se disuelve fácilmente en ácido
concentrado caliente, con desprendimiento de azufre. El ácido nítrico hace pasivo
al metal, lo que puede ser debido a la formación de una película protectora de
óxido. Se disuelve fácilmente en ácido clorhídrico (diluido o concentrado) con
desprendimiento de hidrógeno. Con hidróxidos alcalinos se forma una solución de
aluminato.
El aluminio forma solamente una serie de sales que provienen del óxido,Al2O3
Cromo(Cr)
El cromo es un metal blanco, cristalino, es poco dúctil y maleable. El metal es
soluble en ácido clorhídrico produciendo un cloruro cromoso, CrCl2, azul en
ausencia de aire, pues si no se forma el cloruro crómico, CrCl3, se desprende
hidrógeno. El acido sulfúrico diluido reacciona en forma similar formando sulfato
cromoso, CrSO4, en ausencia de aire y sulfato crómico, Cr2(SO4)3, en presencia
del aire. El ácido sulfúrico concentrado y el nítrico concentrado o diluido motivan
la pasividad del metal.
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Niquel(Ni)
El niquel es un metal duro, blanco plateado, es dúctil, maleable y muy tenaz. Los
ácidos clorhídrico o sulfúrico diluidos o concentrados lo atacan lentamente, el
ácido nítrico diluido lo disuelve fácilmente, pero si es concentrado motiva su
pasividad. Solamente se conoce una serie de sales estables, las niquelosas
provenientes del óxido niqueloso o verde, NiO. Existe un óxido niquélico negro
pardusco, Ni2O3, pero este se disuelve en ácidos formando compuestos
niquelosos.
Manganeso( Mn)
El manganeso es un metal grisáceo de apariencia similar al hierro fundido.
Reacciona con el agua caliente dando hidróxido de manganoso e hidrógeno. Los
ácidos minerales diluidos y también el ácido acético lo disuelven produciendo sales
de manganeso e hidrógeno. Con ácido sulfúrico concentrado caliente se
desprende dióxido de azufre.
Mn + 2HCl → MnCl2 + Mn
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Zinc( Zn)
El zinc es un metal azulado, es medianamente maleable y dúctil a 110-150. El
puro se disuelve muy lentamente en ácidos, la reacción se acelera por la presencia
de impurezas, o contacto con platino o cobre, producidos por el agregado de
algunas gotas de soluciones de las sales de estos minerales. Esto explica por qué
el zinc comercial, se disuelve fácilmente en ácidos clorhídricos y sulfúricos diluidos
con desprendimiento de hidrógeno. Se disuelve en nítrico muy diluido, pero sin
desprendimiento gaseoso, aumentando la concentración del ácido se desprende
óxido nitroso u óxido nítrico, lo que depende de la concentración, el ácido nítrico
concentrado tiene muy poca acción debido a la escasa solubilidad del nitrato de
zinc. El zinc se disuelve también en soluciones de hidróxidos alcalinos con
desprendimiento de hidrógeno y formación de zincatos.
Se conoce solamente una serie de sales que provienen del óxido ZnO.
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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
1. La solución entregada contiene los cloruros de los metales del Grupo III, añada
algunas gotas de NH4Cl (4 – 5), luego alcalinice la solución, en este momento
tendrá una solución gelatinosa pardo-verduzca.
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2. Lave el precipitado con una solución constituida por H2O destilada, 5 – 6 gotas
de NH4Cl y 6 – 8 gotas de Na2S.
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3. El precipitado obtenido contiene: CoS, NiS, FeS, MnS, Al(OH)3, Cr(OH)3, ZnS, será
pasado a un vaso con ayuda de 10 ml de HCl 1.2N agite el contenido del vaso y
filtre.
Conserve la solución filtrada.
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a. Reconocimiento de Cobalto
Con ayuda de un alambre de platino (o nicrón) y bórax se prepara una perla y se
adhiere parte del precipitado a la perla, la cual adquiere un color azul tanto en
llama reductora como en llama oxidante.
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b. Reconocimiento de Níquel
Disuelva la parte restante del precipitado con unos 8ml de agua regia, alcalinice
la solución si observa formaciones de azufre filtre, en caso contrario, agregue
gotas de dimetilglioxima hasta la formación de un precipitado color rojo-cereza.
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a. Reconocimiento de Fierro
Disuelva el precipitado en un vaso con gotas de HCl 12N, caliente unos
segundos, enfríe. Diluya la solución con gotas de H2O destilada y pase esta
solución a un tubo y agregue gotas de K4Fe(CN)6, observe el precipitado
obtenido de color azul llamado “Azul de Prusia”.
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b. Reconocimiento de Manganeso
Prepare la perla con Na2CO3 y algo de precipitado, caliente directamente en la
llama luego retire la perla e incorpore cristales de KClO3 y siga calentando unos
segundos, una perla de color verde nos indica la presencia de Manganeso.
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DATOS Y OBSERVACIONES:
Grupo
Forma Color Fórmula Reactivos usados
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Precipitado Negro FeS NH4Cl + NH4OH + Na2S
Solución FeCl2 HCl
Fe2+
Precipitado Pardo Fe(OH)3 Na2CO3 + Na2O2
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(NH4)C2H3O2 + calor
Precipitado Amarillo BaCrO4
+ BaCl2
Precipitado ZnS NH4Cl + NH4OH + Na2S
Solución ZnCl2 HCl
Solución Na2ZnO2 Na2CO3 + Na2O2
Solución Zn(NH3)6(NO3)2 HNO3 + NH4Cl + NH4OH
(NH4)C2H3O2 + calor
Solución Zn(C2H3O2)2
+ BaCl2
Precipitado Blanco ZnS Na2S
CUESTIONARIO
1. Realice en forma ordenada las reacciones que se producen en medio alcalino.
I. Reacción entre NH4(OH) y Na2S, el cual produce una precipitación de una sustancia gelatinosa
con una tonalidad pardo-verduzca.
3. Como se produce el llamado “azul de Prusia” y para qué elemento sirve para identificar.
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La calentamos y tomará
Formamos una perla y una tonalidad azul.
adherimos un poco del
precipitado anterior. Indicando la presencia
de Co.
Disolvemos el
Reconocimiento de
precipitado en un vaso Calentamos la solución
Fierro
con gotas de HCl 12N
Observamos la
Diluimos la solución y formación de un
agregamos gotas de precipitado con
K4Fe(CN)6 tonalidad "Azul de
Prusia"
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La calentamos y tomará
Formamos una perla y una tonalidad azul.
adherimos un poco del
precipitado anterior. Indicando la presencia
de Co.
Empleamos el
Calentamos
Reconocimento de precipitado junto a
directamente en la
Manganeso Na2CO3 para formar
llama oxidante
una perla
Retiramos Seguimos
momentaneamente calentando y
e incorporamos veremos una perla
cristales de KClO3 color verde.
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Calentamos y
observamos la
Alcalinizamos la solución
formación de un
con NH4OH 15N
precipitado blanco
gelatino.
Agregamos unas
Acidificamos la
Reconocimiento de gotas de
solución con
Cr(OH)3 (NH4)CH3COO y
CH3COOH 17N
hervimos la solución
Observamos la
Añadir gota a gota
formación de un
BaCl2 a la solución
precipitado
A la solución
Reconocimiento de pasante Añadimos gotas de
ZnS encontraremos Na2S
Zn(CH3COO)2
Observaremos un
precipitado con una Corresponderá al
tonalidad ZnS
blanquecina
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5. ¿Qué restricciones debo tener en cuenta para obtener una precipitación máxima de los
cationes del grupo III? Justifique su respuesta.
Ya que estamos trabajando con cationes que se pueden precipitar con un pH “alto” al momento de
usar la solución amortiguadora (NH4Cl), usar bastante para que el pH de la solución no sea mayor
que 9.3, ya que si el pH es mayor a este, al momento de agregar el sulfuro, se empezará a precipitar
algunos cationes como el Mg2+.
Kps=[Al3+][OH-]3=1.0x10-33
Kps=[0.2][OH-]3=1.0x10-33
[OH-]=1.7x10-11 → POH=10.76 → PH=14-POH= 3.24 con ese valor de PH comienza a precipitar
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9. Una disolución de ferrocianuro de potasio se normaliza con una muestra de 0.1830g de óxido
de zinc y son necesarias 38.80ml para la valorización. La misma disolución se utiliza
posteriormente para determinar el porcentaje de carbonato de zinc en una muestra de 0.2380g
de un mineral. En esta valoración se requieren 30.60ml los dos procesos pueden ser
representados por la reacción:
2[Fe(CN)6]4+ + 2K+ + 3Zn+2 → K2Zn3[Fe(CN)6]2
[𝑍𝑛+2 ] = 0.058
𝑚
(0.058) *(30.6 ml) = 𝑀̅ ̅𝒁𝒏𝑪𝑶 = 125.5 𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝑀 𝟑
𝑚𝒁𝒏𝑪𝑶𝟑 = 0.223 𝑔
0.223 𝑔
∴ ∗ 100% = 93.58%
0.238 𝑔
10. ¿Qué precauciones debe tener la usar el acido sulfúrico y cuando se lleva a humos blancos?.
Contacto con la Piel y Membranas Mucosas Las personas que hayan tenido contacto con el
ácido sulfúrico deberán meterse a las duchas de seguridad para lavar las partes afectadas con
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agua en abundancia, retirándoles la Seguridad en el Uso de Acido Sulfúrico Pag. 5/17 ropa lo
más rápido posible. Las partes quemadas recibirán posteriormente un tratamiento médico
similar al empleado en el tratamiento de quemaduras térmicas.
CONCLUSIONES
♦Los cationes del grupo III son insolubles (o muy poco) en agua.
♦Los sulfuros de cationes del grupo III se disuelven el ácidos diluidos
♦Al añadir las gotas de NH4Cl, luego alcalinizar con NH4OH y añadir Na2S se forma el
NH4S que es quien precipita como sulfuros a: Co, Ni, Fe, Mn, Zn; asimismo se precipitan
los hidróxidos: Al (OH)3, Cr (OH)3.
♦Para disolver los sulfuros de níquel y cobalto se utiliza agua regia esta disolución se
realiza en caliente.
♦El hierro (Fe2+) es obtenido en un precipitado azul oscuro (azul de Prusia) al añadir el
K4Fe (CN)6, ocurriendo primero la oxidación del Fe (II) a Fe (III) a la vez que se forma el
ferrocianuro.
RECOMENDACIONES
♦Realizar una correcta precipitación (completa), para no tener complicaciones en la
identificación de otros cationes en el futuro, los residuos de una mala precipitación
también pueden afectar futuras reacciones.
♦Tener cuidado con la manipulación de los reactivos ya que algunos de estos pueden ser
muy concentrados y causar lesiones (quemaduras por parte de ácidos muy
concentrados) a los estudiantes.
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BIBLIOGRAFÍA
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