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CONDUCTIMETRIA CONDUCTIMETRIA

En una solución de un electrolito ideal no hay interacción


Concepto de actividad: entre los iones, por lo que fi = 1. En potenciometría y
conductimetría las soluciones de trabajo están diluidas,
La concentración iónica efectiva en una solución acuosa de por lo que el valor del coeficiente de actividad tiene un
un electrolito, corresponde a la concentración real. La valor cercano a 1. Es posible considerar, en ese caso, las
concentración real toma en cuenta las interacciones entre
concentraciones molares sin incurrir en un error
los iones de la solución. apreciable.
ai = fi c i
ai = actividad Para el cálculo de fi en soluciones diluidas se utiliza la
ecuación de Debye – Huckel
fi = coeficiente de actividad
c i = concentración nominal

CONDUCTIMETRIA CONDUCTIMETRIA

La conductividad de una solución se debe a la migración


Ecuación de Debye – Huckel: de los iones,cationes y aniones, hacia el cátodo y
ánodo respectivamente, por el paso de una corriente
− log fi = 0,512Z i2 µ eléctrica por la solución de un electrolito
1 La conductividad de una solución de un electrolito
µ= ∑ ci Z i depende de: la concentración iónica,tipo de
2

2 electrolito(fuerte ó débil) y de la movilidad de los


µ = fuerza iónica iones. La movilidad de los iones a su vez depende de:
Z i = carga del ión 1. La relación carga/masa
C i = concentración nominal 2. La viscosidad del medio
fi = coeficiente de actividad 3. La temperatura

CONDUCTIMETRIA CONDUCTIMETRIA

Conductividad
En soluciones acuosas diluidas de electrolitos fuertes existe
1 L= conductividad, MHO una relación lineal entre conductividad específica y la
L=
R R = resistencia, OHM concentración de soluto, luego se llega a un punto en que
ρ=
1 ? = resistencia específica;OHM.cm se pierde la linealidad debido a la asociación interiónica que
k k = conductividad específica, MHO.cm disminuye la movilidad de los iones.
l l = distancia entre los electrodos, cm La conductividad específica de un electrolito débil varía de
R=ρ
A A = área secció n tranversal de la celda acuerdo al grado de disociación que este tenga y es no
equivalente al área de los electrodos lineal.

1
CONDUCTIVIDAD EQUIVALENTE CONDUCTIVIDAD EQUIVALENTE LIMITE

Conductividad equivalente: es la conductividad de una Se define como conductividad equivalente límite a la


solución de un equivalente gramo de soluto, confinada conductividad de un electrolito obtenida por
entre dos electrodo de igual área separada por una extrapolación a dilución infinita en un gráfico ? vs
distancia de 1 cm. concentración del electrolito. La simbología es ? o y su
valor es constante para cada electrolito.
1000k
Λ=
c Conductividad equivalente de iones:
Λ ? ? + +? - nú meros de transferencia o transporte:
= conductividad equivalente NaCl = Na o Cl
λ Na λCl
? o NaCl = ? +? tCl =

+ - ;
k = conductividad específica t Na =
+
o Na o Cl
Λ NaCl

Λ NaCl
+

c = concentració n tNa + + tCl - = 1

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