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INSTITUTO POLITÉCNICO

NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E
INDUSTRIAS EXTRACTIVAS
Departamento de Ingeniería Química Petrolera

PETROQUÍMICA BÁSICA Y PROCESOS PETROQUÍMICOS

“OBTENCIÓN DE ÓXIDO DE ETILENO Y GLICOLES”

Equipo: 7

Alumnos:
CASTILLEJOS TORRES VANESSA
CRUZ CRUZ VICTOR FERNANDO
MARTÍNEZ AGUILAR OMAR ALEJANDO
NÚÑEZ DEL ÁNGEL ANA LAURA

Grupo: 4PV81

Profesor: Dr. Martín Aguilera López

Fecha de entrega: 26-septiembre -2019


1
2. ÍNDICE

1.Portada…...………………………………………………………………………………………1

2. ÍNDICE ........................................................................................................................................... 2
3. INTRODUCCIÓN ......................................................................................................................... 3
REACTIVIDAD QUÍMICA ............................................................................................................ 4
USOS Y APLICACIONES DEL ÓXIDO DE ETILENO (OE) Y EL MONO-ETILENGLICOL
(MEG) ............................................................................................................................................ 4
4. PROCESO DE OBTENCIÓN DE ÓXIDO DE ETILENO ............................................................ 6
5. CINÉTICA DEL ÓXIDO DE ETILENO ....................................................................................... 10
6. SIMULACIÓN .............................................................................................................................. 11
7. PROCESO DE OBTECION DE GLICOLES.............................................................................. 17
8. CINÉTICA .................................................................................................................................... 19
9. SIMULACIÓN .............................................................................................................................. 21
10. BIBLIOGRAFÍA .......................................................................................................................... 23

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3. INTRODUCCIÓN
El óxido de etileno es un gas incoloro, inflamable y tóxico, que es técnicamente el
epóxido más importante.
El producto químico más importante derivado del etileno, que no es precursor de
polímeros, es el óxido de etileno. El OE es un gas tóxico a temperatura ambiente,
de Tb = 10,7 °C y Tf = -112 °C que forma mezclas explosivas con el aire. Es soluble en
agua en todas proporciones. Es un compuesto tóxico, inflamable y se maneja
líquido en recipientes a presión.

La producción mundial de este compuesto es de unos 14,5 millones de Tm/año. El


óxido de etileno se produce en instalaciones con capacidad superior al 100.000
Tm/año. Actualmente el proceso de fabricación consiste en la oxidación directa
del etileno con una corriente de oxígeno utilizando catalizadores de plata. El
oxígeno se obtiene mediante una planta de fraccionamiento de aire. El catalizador
contiene hasta un 15% en peso de plata, depositada en forma de capa fina sobre
un soporte inerte y poroso de alúmina (Al2O3).

La reacción de transformación del etileno en OE es exotérmica con una entalpía


de (H = -105 kJ/mol. No obstante, la reacción principal va acompañada de otras
dos reacciones secundarias, aún más exotérmicas, que son la combustión total del
etileno ((H = -1327 kJ/mol) y la reoxidación del óxido de etileno ((H = -1223 kJ/mol)
a dioxido de carbono y agua. Debido a la contribución de estas reacciones
secundarias, los procesos industriales alcanzan una selectividad próxima al 80%, en
los que se produce un desprendimiento medio de calor de aproximadamente 500
kJ/mol de etileno consumido.

El principal problema de este proceso es la evacuación eficaz del calor de


reacción, ya que un recalentamiento del catalizador disminuye su actividad y su
vida media. Para ello el reactor empleado contiene el catalizador rígidamente
ordenado en haces tubulares, con varios miles de tubos, por los que circula la
mezcla de reacción. Como medio calefactor circula entre los tubos un líquido
refrigerante, como, por ejemplo, queroseno o tetralina (tetrahidronaftaleno). El

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calor generado en el proceso se utiliza para producir vapor de agua y obtener
energía.

Otro factor a considerar, es la necesidad de limitar la conversión de etileno al 10%,


para eliminar de manera adecuada el calor de reacción, ya que las mezclas
oxígeno-OE y etileno-oxígeno son muy explosivas.

El OE obtenido se separa del resto de los gases del proceso haciéndolo pasar por
un absorbedor que contiene agua. Sólo el OE queda retenido. El CO2 formado
como subproducto se elimina por sucesivos lavados con disolución acuosa de
potasa, y los demás gases, etileno sin reaccionar y oxígeno, se reciclan. El óxido de
etileno se seca parcialmente y se usa directamente para transformarlo en los
productos correspondientes.

El óxido de etileno, como tal, sólo se utiliza como fumigante para graneros e
invernaderos, como esterilizante y como inhibidor de la fermentación. La
importancia del OE radica en la elevada reactividad del anillo de oxirano. Las
transformaciones del óxido de etileno se realizan por apertura del ciclo de tres
eslabones con reactivos nucleófilos tales como agua, alcoholes, fenoles,
amoniaco, aminas, ácidos carboxílicos o mercaptanos.

REACTIVIDAD QUÍMICA

El óxido de etileno es un compuesto de poder reactivo muy elevado. En estado


líquido se polimeriza fácilmente. La reacción es fuertemente exotérmica y puede
ser explosiva. (Textos científicos, 2005)
La polimerización del óxido de etileno puede acelerarse por acción directa de la
luz, del calor o de productos químicos diversos: potasio, cloruro de hierro, de estaño,
de cinc y de aluminio, óxidos de hierro y aluminio, ácidos y bases.
Algunos metales actúan como catalizadores de descomposición del óxido de
etileno tales como: cobre, plata, mercurio, magnesio y sus compuestos, y pueden
ser origen a explosiones. Similarmente puede reaccionar vigorosamente en
amoníaco, alcoholes, aminas y ciertos productos oxidantes.
Su descomposición térmica puede dar lugar a la formación de diversos
compuestos: ceteno, acetaldehído, óxido de carbono, metano, etano, propano e
hidrógeno.
Adiciona muchas sustancias (hidrógeno, agua, ácido clorhídrico, amoníaco,
alcoholes y otras) formando compuestos derivados del alcohol etílico. Con
catalizadores se obtiene 1,4 dioxano, dímero del óxido de etileno y diéter cíclico
del etilenglicol, que se emplea como disolvente de muchos compuestos orgánicos
e inorgánicos.

USOS Y APLICACIONES DEL ÓXIDO DE ETILENO (OE) Y EL MONO-ETILENGLICOL (MEG)

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El mercado de los productos derivados del óxido de etileno son los glicoles,
poliglicoles y los polioles que se utilizan para la elaboración de fibras, refrigerantes
y espumas.
En los últimos años se ha detectado un enorme crecimiento en lo que se refiere a
la fabricación de glicoles en el mundo. Dado que el óxido de etileno tiene grandes
limitaciones en lo que respecta a su transporte, debido a consideraciones de
seguridad, la mayoría de las plantas productoras de glicoles tienen como vecinos
directos a plantas productoras de óxido de etileno. Esto también es un factor
económico muy importante en la creciente asociación de plantas de óxido de
etileno con plantas productoras de glicoles.
La mayoría de las plantas productoras de óxido de etileno incluyen una planta de
producción de glicoles asociada, capaz de procesar las corrientes de producto de
óxido de etileno y recuperar su valor como glicoles.
Integrando ambas plantas, no es indispensable para determinadas tecnologías el
deshidratar y purificar el óxido de etileno para producir glicoles grado fibra,
generando un gran ahorro en lo referente al costo de capital y una mayor
generación de utilidades.
Las aplicaciones más importantes del óxido de etileno y sus derivados se presentan
en el siguiente cuadro:

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4. PROCESO DE OBTENCIÓN DE ÓXIDO DE ETILENO
El óxido de etileno es un hidrocarburo derivado del etileno, el cual fue sintetizado
por primera vez en 1895 por Charles Wutz, por medio del proceso de la clorhídrica
y en 1925 se logra el primer proceso industrial por UCC (Union Carbide Corporation)
usando este primer método. Posteriormente, en 1931, L. Lefort realiza la oxidación
directa de etileno para obtener óxido de etileno. Para 1937, este último método
se transforma en un proceso industrial por UCC, utilizando catalizadores para una
mejor selectividad. En el proceso de oxidación directa se obtienen subproductos
en el efluente del reactor de oxidación, siendo el de mayor proporción agua,
seguido de dióxido de carbono, monoetilenglicol, formaldehído y
acetaldehído.
La producción de óxido de etileno es de vital importancia para la industria
petroquímica dado que es el precursor y materia prima de distintos productos
como pinturas epóxicas, detergentes, y refrigerantes.

SELECCIÓN DE VÍA A OXIDO DE ETILENO

1) Reacción vía formación de clorhidrina.

El alto precio del cloro que influye en el costo total, así como también la
considerable contaminación de las aguas residuales.

2) Oxidación directa del etileno con oxígeno puro.

La reacción necesita introducir metano y argón para diluir al oxígeno. El uso de


oxígeno puro incrementa el costo del producto.
No todo el etileno reacciona con el oxígeno para la formación de nuestro producto
principal el OE.

3) Oxidación de etileno con aire.

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La oxidación de etileno utilizando aire es de un costo más económico ya que el
aire no tiene precio.
Tiene como principales subproductos el etilenglicol, dietilenglicol, el trietilenglicol y
el formaldehido.
El aire introduce una gran cantidad de nitrógeno por lo que es necesario introducir
una purga para eliminar una acumulación de sustancias inertes o indeseables que
de otra manera se acumularían en el flujo de recirculación.

Proceso para la obtención del óxido de etileno.

1) Reacción vía formación de clorhidrina.

El proceso de clorhidrina se lleva a cabo en torres de relleno a 27-43 ° C y 2-3 atm


de presión con un rendimiento de 85-90%. Para evitar la formación de subproductos
(dicloruro de etileno, éter dichlorodiethyle etc.) la concentración de clorhidrina en
la solución de reacción se mantiene por debajo chlorohidracion de 7% en peso.
El segundo paso del proceso, la deshidrocloración, se lleva a cabo mediante la
adición de una suspensión acuosa de 10% en peso de cal a la solución de
clorhidrina. Luego se calienta la mezcla a un poco menos de 100 ° C en el
hidrolizador, un recipiente cilíndrico con una la solución de clorhidrina. A medida
que la clorhidrina reacciona con el óxido de etileno de cal disuelto, subproductos
y se forma un poco de agua. El óxido de etileno se elimina en forma de vapor desde
el condensador parcial. La corriente de vapor desde el hidrolizador se pasa a través
de un enfriador y se condensa parcialmente y entonces se alimenta a la sección
fraccionado. La purificación del óxido de etileno en bruto es difícil y requiere una
serie de torres de destilación.

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2) Oxidación directa del etileno con oxígeno puro.

El oxígeno de alta pureza se mezcla con gas de mezcla reciclado y etileno fresco
y los gases combinados son la alimenta en un reactor de haces tubulares similar a
la que en el proceso basado en aire. El gas de mezcla, que contiene óxido de
etileno es el calor intercambiado con gas del reactor frío alimentado antes de que
entre el absorbedor. En el absorbedor de óxido de etileno se disuelve en el agua
de absorción para producir una solución acuosa diluida.
El gas depurado se comprime entonces y se recicla al reactor. Una parte del gas
de la mezcla de recirculacion se envía primero a un CO2 absorbedor donde el
dióxido de carbono producido en el reactor se absorbe químicamente en una
solución recirculada de primero a un CO2 absorbedor donde el dióxido de
carbono producido en el reactor se absorbe químicamente en una solución
recirculada de primero a un CO2 absorbedor donde el dióxido de carbono
producido en el reactor se absorbe químicamente en una solución recirculada de
carbonato de potasio caliente. Para evitar la acumulación de otro inerte tal como
argón que es una impureza en el suministro de oxígeno una pequeña purga de gas
de ciclo se ventila a la atmósfera o incinerador. Si el argón no se ventila hacia fuera
se puede acumular hasta un 30-40% en el gas de ciclo. Debido a la capacidad de
calor inferior del argón, el gas de ciclo puede entrar en la región inflamable, y como
resultado de que la concentración de oxígeno tiene que ser disminuido en el gas
de ciclo.

3) Oxidación de etileno con aire.

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El aire comprimido se purifica primero para eliminar los contaminantes y luego se
mezcla con gas reciclado y etileno fresco. Los inhibidores de la oxidación en fase
de vapor tales como dicloruro de etileno o cloruro de vinilo o de otros compuestos
halogenados se añaden en la entrada del reactor para retardar la formación de
dióxido de carbono. La mezcla es alimentada a un reactor catalítico multi-tubos
en el que la temperatura del reactor se controla con agua hirviendo o circular
aceite orgánico no hirviendo sobre el lado de la carcasa. Si se utiliza aceite, se
enfría en un generador de vapor, la producción de vapor de alta presión que se
utiliza en el proceso. El gas de la mezcla efluente del reactor principal, que ahora
contiene óxido de etileno, se enfría en un intercambiador de calor con gas de
alimentación del reactor frío. El gas de mezcla enfriado se alimenta a continuación
en al absorbedor principal, donde el óxido de etileno se absorbe en agua, para
producir una solución acuosa diluida. El gas sin óxido de etileno es depurado desde
el absorbedor es entonces comprimido y la parte principal del gas que aún es
mezcla de reactivos principales se recicla al reactor principal. Una parte del flujo
de mezcla se envía al sistema de reactor secundario (o de purga) para purgar
tanto el nitrógeno introducido en la alimentación de aire y también el dióxido de
carbono producido en el reactor.

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5. CINÉTICA DEL ÓXIDO DE ETILENO

El proceso de producción de óxido de etileno se basa en la reacción de oxidación


del etileno con oxígeno en presencia de catalizador de plata.

Se produce una segunda reacción, de carácter exotérmico, la cual genera


subproductos de reacción, los cuales se irán eliminando de la corriente principal
de óxido de etileno, con el objetivo de llegar a las condiciones de pureza
establecidas.

Las condiciones estequiometrias exigen que por cada mol de etileno alimentado
en la reacción principal será necesario medio mol de oxigeno mientras que para
la reacción secundaria se consumirán 3 de oxígeno.

Las características propias de este sistema de reacción hacen que la temperatura


de trabajo sea un punto crucial a la hora de operar en el equipo.
Es conocido que altas temperaturas de trabajo favorecen la velocidad de
reacción, sin embargo, debido al fuerte carácter exotérmico del proceso y que se
trata un proceso catalítico, una temperatura de trabajo elevada, además de
suponer una situación peligrosa, puede generar problemas en el catalizador y su
sinterizacion, o lo que es lo mismo, su desactivación. Esto exigirá operar de manera
que se alcance una situación óptima entre ambas situaciones.

Catalizador
 Se utiliza un catalizador heterogéneo
 El catalizador es de plata que va de 13 a 18% de plata sobre α-Al2O3
 selectividad aproximada de 60%

REACCIÓN ECUACIÓN CINÉTICA


C2 H 4 + 0.5 O2 →C2 H 4O

C2 H 4 + 3 O2 →2CO2 + 2H
2O

C2 H 4O + 2.5 O2→ 2CO2 +


2H 2O

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6. SIMULACIÓN
El objetivo con esta simulación del proceso fue establecer un modelo del reactor
de óxido de etileno en ASPEN PLUS. La simulación se llevó a cabo como una
simulación en estado estacionario. Se estudiaron tres diferentes condiciones de
funcionamiento, inicio de la carrera, mitad de carrera (después de 12 meses) y al
final de carrera (después de 24 meses). La simulación debe correlacionarse con la
planta real, de modo que los (después de 12 meses) y al final de carrera (después
de 24 meses). La simulación debe correlacionarse con la planta real, de modo que
los diferentes escenarios operacionales deberán ser compatibles con la realidad.
Cuando una simulación que se correlaciona con la realidad se ha diferentes
escenarios operacionales deberán ser compatibles con la realidad. Cuando una
simulación que se correlaciona con la realidad se ha encontrado que se puede
utilizar para investigar los cambios futuros de tipo de catalizador.

Como se ha mencionado antes tres reacciones principales tienen lugar sobre un


catalizador, pero para simplificar la simulación solo dos reacciones estarán
involucradas en la simulación. El etileno se oxida con oxígeno sobre un catalizador
de alúmina de plata para óxido de etileno.

CH 2 = CH 2 + ½ O 2 → CH 2- CH2O (Δ H = -106,7 kJ / mol)

El etileno es totalmente oxidado para formar dióxido de carbono y agua.

CH2CH2 + 3 O 2 → 2 CO 2 + 2H 2 O (Δ H = -1323 kJ / mol)

Se supone que ambas reacciones tienen lugar en un catalizador para formar óxido
de etileno y los productos (dióxido de carbono y agua).

Uno de los primeros pasos en la simulación es identificar todos los componentes


químicos que estarán implicados en la simulación. El sistema de propiedad física
de Aspen tiene un sistema incorporado para datos de las propiedades físicas de
muchos productos químicos. La base de datos asociada con Aspen Plus incluye
todos los componentes en la simulación se muestran en la figura 5.2

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En la simulación del proceso la selección de un modelo termodinámico es
importante para lograr una simulación de proceso exacto. Para seleccionar un
modelo termodinámico que se correlacionan con el sistema que requiere el
conocimiento del sistema y la mezcla que está implicado en la simulación. Hay dos
tipos de modelos de fugacidad, la ecuación de los modelos de coeficiente de
actividad y ecuaciones de estado. Se recomienda ecuación de estado para
sistemas simples (pequeñas moléculas no polares) y los coeficientes de actividad
en las regiones donde los modelos no son apropiados. Para mezclas líquidas
complejas, se prefieren los modelos de coeficiente de actividad, pero sólo si todos
los parámetros de interacción binarios (PIF) están disponibles.

Una comparación de la ecuación del modelo de estado y actividad Coeficiente


modelo se presenta en la tabla.

ECUACIÓN DE ESTADO COEFICIENTE DE ACTIVIDAD

Bueno para modelado de fase


Solo para modelado en fase líquida
vapor y líquido de baja polaridad

Capacidad limitada para Puede representar un líquido altamente no


representar líquidos no ideales ideal.

Se requieren menos parámetros


Muchos parámetros binarios requeridos
binarios

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Parámetros extrapolados Los parámetros binarios son altamente
razonables con temperaturas. dependientes de la temperatura

Ejemplos:
Ejemplos:
• NRTL (modelo no aleatorio de dos líquidos)
• Peng-Robins (PENG-ROB)
• UNIFAC (Functional-
• Soave-Redlich Kwong (RK- group Activity Coefficients)
SOAVE)
• UNIQUAC (Cuasi métrico universal)

Cuando la selección de componentes y modelo termodinámico son completados


el siguiente paso es crear una hoja de flujo. En Aspen Plus como en muchos otros
programas de simulación de procesos que hay, es una manera fácil de usar para
hacerlo. Una imagen del diagrama de flujo en Aspen Plus se muestra en la figura
5.4. En la parte inferior puede ser seleccionado el equipo para la simulación.

Datos en la simulación

Las composiciones de la corriente que entran en el reactor son valores del proceso
existente. El dióxido de carbono aumenta junto con el ciclo del catalizador y esto
se compensa con una disminución del metano. Se muestra la fracción mol de la
entrada al reactor para Inicio de Corrida (IDC, primer uso), Medio de Corrida (MOR,
12 meses de uso) y Final de Corrida (FDC, 24 meses de uso).

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Componentes IDC(frac mol.) MDC (frac mol.) FDC (frac mol.)

OE 0.0002 0.0002 0.0002

Nitrógeno 0.05 0.05 0.05

Oxígeno 0.07 0.07 0.07

Etileno 0.3 0.3 0.3

Metano 0.44298 0.43298 0.42298

Dióxido de Carbono 0.035 0.045 0.055

Etano 0.02 0.02 0.02

Agua 0.002 0.002 0.002

Argón 0.08 0.08 0.08

Cinética en la simulación

Como se mencionó antes, dos reacciones, se consideran en la simulación para


simplificarlo. Se estudiaron tres escenarios de operación diferentes, inicio de corrida
(SOR), mitad de corrida (MOR) y final de corrida (EOR). La selectividad hacia el
óxido de etileno es más alta al principio y disminuye durante el ciclo del catalizador.
Cuando la selectividad hacia el óxido de etileno disminuye, se produce más CO2
y se produce agua, lo que resulta en una mayor formación de calor. Para simplificar
la simulación, se utiliza una reacción de ecuación de velocidad para cada
reacción. Para determinar la velocidad de reacción se utiliza la cinética de
reacción de ley de potencia. A partir de la ecuación de Arrhenius descrita en el
capítulo anterior, la constante de velocidad (k) se incrementa al aumentar la
temperatura (T), al aumento del factor pre-exponencial (A) o al disminuir la energía
de activación (E). Los parámetros cinéticos de la literatura mostrada en la tabla 5.4
se utilizaron como punto de partida. Para lograr un resultado comparable con la
realidad, los parámetros cinéticos se ajustaron para adaptarse al sistema.

El primer paso en la simulación fue ajustar los parámetros cinéticos de la literatura


para que se ajusten a la simulación para el inicio de la corrida (SOR). Para aumentar
la formación de óxido de etileno, la energía de activación (E4) en la reacción (1)

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se redujo. Para disminuir la formación de CO2 y agua, se incrementó la energía de
activación para la reacción (2). El segundo paso en la simulación fue ajustar los
parámetros cinéticos desde el inicio de la corrida, ahora con una mayor
temperatura del reactor para ajustarse a la mitad del rendimiento de la corrida
(MOR). Para ello se incrementaron las energías de activación de ambas reacciones
(E4 y E5). El tercer paso en la simulación fue ajustar los parámetros cinéticos desde
la mitad de la carrera (MOR), ahora con una temperatura del reactor aún más alta
para adaptarse al final de la corrida (EOR). Para ello se incrementaron las energías
de activación de ambas reacciones (E4 y E5).

Resultados

Para obtener un modelo que sea coherente con la realidad, los datos de PFD: s
(diagrama de flujo del proceso) en Akzo Nobel se utilizaron como punto de partida.
Estos datos se muestran en las siguientes tablas para el inicio de la corrida, la mitad
de la corrida y el final de la corrida:

RESULTADOS FINALES

Comparación de corridas

Inicio

IDC a salida del


IDC salida del IDC a salida del
reactor (kg/h)
Componentes reactor (kg/h) reactor (kg/h)
(Soave-Redlich-
Datos de AkzoNobel (Peng Robinson)
Kwong)

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OE
13674 13400 13575
Nitrógeno
20967 19979 19978
Oxígeno
23607 18910 18700
Etileno
115895 109130 108976
Metano
102056 101367 101367
Dióxido de
27646 29469 29602
Carbono
900 8578 8578
Etano
2418 3583 3638
Agua
47838 45585 45584
Argón

MITAD DE CORRIDA

MDC salida del MDC salida del


MDC salida del
reactor (kg/h) reactor (kg/h)
Componentes reactor (kg/h)
Datos de (Soave-Redlich-
(Peng Robinson)
AkzoNobel Kwong)

Óxido de Etileno
13672 13350 13514
Nitrógeno
20722 19754 19754
Oxígeno
21917 18703 17866
Etileno
114047 107665 107517
Metano
98493 97962 97962
Dióxido de
35079 35883 36017
Carbono
890 8481 8481
Etano
2899 3763 3819
Agua
47281 45071 45071
Argón

FINAL DE CORRIDA

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FDC salida del FDC salida del
FDC salida del
reactor (kg/h) reactor (kg/h)
Componentes reactor (kg/h)
Datos de (Soave-Redlich-
(Peng Robinson)
AkzoNobel Kwong)

Óxido de Etileno
13671 13514 13680
Nitrógeno
20484 19534 19534
Oxígeno
20089 17120 16900
Etileno
112190 106079 105926
Metano
95012 94633 94633
Dióxido de
42504 42205 42351
Carbono
879 8387 8387
Etano
3436 3961 4021
Agua
46736 44569 44569
Argón

7. PROCESO DE OBTECION DE GLICOLES


ETILENGLICOL

El etilenglicol (EG) es un compuesto orgánico e intermediario químico importante


utilizado en una gran cantidad de procesoS, debido a sus propiedades únicas y
aplicaciones comerciales versátiles, se han explorado diversos sistemas químicos
para la síntesis de EG, particularmente a través de procesos de reacción derivados
de combustibles fosiles y recursos basados en biomasa.

Propiedades fisicoquímicas del etilenglicol

Apariencia, olor y estado Líquido viscoso, incoloro y casi inodoro. De olor


físico: suave y sabor ligeramente dulce.
Gravedad Específica (Agua =
1.10/20 ºC
1):
Punto de Ebullición ºC: 197.6
Punto de Fusión: -13 °C
Densidad relativa del vapor
2.14
(Aire=1):

17
Presión de vapor (mm Hg): 760 mmhg
Viscosidad (cp): 21 a 20°C
pH: Neutro

Soluble en agua, alcoholes alifáticos y acetona.


Solubilidad: Poca solubilidad en benceno, tolueno,
diclorometano y cloroformo.

La variable más importante que afecta la distribución de glicol es la relación de


agua a óxido. En plantas comerciales, la producción de di y tri etilenglicol puede
reducirse efectivamente usando una gran cantidad de exceso de agua.
La distribución de glicol del reactor no se ve afectada esencialmente por los
cambios en la presión y la temperatura en los rangos que normalmente son de
interés comercial (de 1 a 30 bar, 90 a 200°C). En condiciones neutras o ácidas,
la distribución del producto es esencialmente sin cambios. Sin embargo, los
catalizadores básicos (o un pH alto) aumentarán sustancialmente la producción
de glicoles superiores.
Sin embargo, la velocidad de la reacción de hidratación depende en gran medida
de la temperatura y está catalizada por ácidos, las bases son solo un 1% tan
efectivas como los ácidos. Si bien el uso de catalizadores ácidos permite que la
reacción de hidratación se realice a temperaturas y presiones más bajas que las
requeridas para condiciones no analizadas, la solución de reacción se vuelve
corrosiva y requiere la eliminación del ácido.
Las reacciones de formación de glicoles son exotérmicas y el producto del
reactor que contiene agua y glicoles debido al aumento adiabático de la
temperatura sale a aproximadamente 228 ° C (442 ° F)

Muestra la composición de la mezcla de


producto resultante como una función de la
relación de agua / óxido de etileno. Aunque los
valores se determinaron mediante el uso de
ácido sulfúrico como catalizador, también se
aplican como una buena aproximación para la
reacción sin catalizador. Por lo tanto, en la
práctica casi el 90% del óxido de etileno se
puede convertir en monoetileno

18
Los glicoles resultan de la reacción del agua con el óxido de etileno. El óxido de
etileno reacciona con agua produciendo etilenglicol o mono etilenglicol.
C2H4O + H2O → C2H6O2 ∆H = -79.4 KJ/mol
En el proceso industrial, el óxido de etileno se hace reaccionar con unas 10 veces
en exceso molar de agua en fase líquida a presión normal y 50-70 °C en presencia
de un catalizador o a 140-230 °C y 20-40 bars sin catalizador.
Glicoles superiores son formados por la interacción del óxido de etileno con el
etilenglicol y así sucesivamente; la interacción del óxido de etileno con el siguiente
glicol. El óxido es más reactivo con glicol que con agua. Las reacciones son:
C2H4O + C2H6O2 → C4H10O3
C2H4O + C4H10O3 → C6H14O4
Es una reacción endotérmica, por lo que se favorece a altas temperaturas.
La obtención de etilenglicol se favorece a una relación H2O/OE = 10/1

8. CINÉTICA

CINÉTICA
ALIMENTACIÓN
𝑙𝑏𝑚𝑜𝑙
• Corriente de óxido de etileno: 1 de óxido de etileno en agua
𝑓𝑡 3

• Corriente de agua: Volumen igual al de óxido de etileno


Contiene 0.9% en peso del catalizador 𝐻2 𝑆𝑂4
REACTOR
• Reactor CSTR con serpentín interno
• Conversión de 80%
Reacción Ecuación cinética
H2O + C2H4O → C2H6O2 𝐾𝑚𝑜𝑙 −18971.3𝑚𝑜𝑙°𝐶∗𝑋𝐻2𝑂 𝑋𝑂𝐸
𝑐𝑎𝑙
16
𝑟 = 1.2𝑥10 𝑒 𝑅𝑇
𝑚3 ℎ
C2H4O + C2H6O2 → C4H10O3 𝐾𝑚𝑜𝑙 −18971.3
𝑐𝑎𝑙
𝑚𝑜𝑙°𝐶 ∗𝑋
𝐻2𝑂 𝑋𝑂𝐸
𝑟 = 2.1𝑥1016 3 𝑒 𝑅𝑇
𝑚 ℎ
19
Proceso de obtención de Glicoles
La manera de obtener los compuestos denominados glicoles, es la hidratación del
óxido de etileno, en donde puede ser catalizada en medio ácido, alcalino o neutro,
pero en la industria se realiza entre ácido débil a neutro con abundante agua.
En la reacción es utilizado desde 0.5 a 1 % de ácido sulfúrico como catalizador a
una temperatura entre 50 a 70 °C durante 30 minutos, o bien, en ausencia del ácido
se realiza a una temperatura de 195 °C a 35 atm por una hora para la formación del
etilenglicol.
Descripción del proceso
El proceso se puede dividir en tres secciones importantes, las cuales son las
siguientes:
 Sección de hidratación (reacción)
 Sección de eliminación de agua
 Sección de fraccionamiento

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El óxido de etileno o la solución de óxido de etileno se mezcla con agua, hasta
obtener una relación de 10:1 de OE y agua.

La solución se alimenta a un reactor de pH ácido o neutro. Condiciones de


operación 35 atm; 228°C.

Después pasa a la sección de eliminación de agua, debido a la gran cantidad de


agua. Aquí tenemos una P=8 atm y una presión mayor a 120°C.

Por último pasamos a la sección de fraccionamiento, donde se elimina el resto de


agua y se separan los glicoles de alto peso molecular (dietilenglicol, trietilenglicol,
etc)

Se obtiene etilenglicol para los diferentes usos industriales y productos.

9. SIMULACIÓN
Simulación del proceso de producción del etilenglicol en estado estacionario utilizando el
programa aspen hysys versión 8.0
El modelo por utilizar para representar el proceso de producción de etilenglicol en estado
estacionario para la utilización del software Aspen HYSYS, se presenta a continuación:

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El proceso consiste en el ingreso de las corrientes de agua y el óxido de etileno en un
mezclador donde se obtiene una premezcla con una solución del 20 %18; posteriormente,
se conduce a un reactor PFR con condición isotérmica, para separar los productos
generados en el reactor, la corriente pasa a la línea de alimentación de la columna de
destilación, donde previamente se disminuye la presión en 8 atm19 por medio de una
válvula; para finalmente obtener en el destilado mayor porcentaje de agua, en los fondos el
etilenglicol y el subproducto no deseado el dietilenglicol.
Condiciones iniciales
Con una como base de cálculo 1000 kgmol/h en la corriente de agua y con el porcentaje de
la premezcla descrita anteriormente se obtiene la corriente de entrada del óxido de etileno.
Las condiciones iniciales se detallan en la tabla siguiente tabla:

Reactor PFR
Las reacciones involucradas dentro del reactor ocurren en fase líquida y no existe caída de
presión. La longitud del reactor es de 10m y el diámetro de 2,210m20 “A altas temperaturas,
hay una significativa formación de subproducto, mientras que a temperaturas inferiores a
40 °C la reacción no se realiza a velocidad significativa, en consecuencia, se eligió una
temperatura de 55 °C,” operándose isotérmicamente.

Cinética de reacción
La constante de velocidad de reacción utilizada para las velocidades de reacción está dadas
a partir de la ecuación de Arrhenius y se obtiene la constante para el etilenglicol y el
dietilenglicol en el que se muestra en la siguiente tabla

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10. BIBLIOGRAFÍA

Perzon, H. (2015). A Simulation Model of a reactor for Ethylene Oxide production.


Department of Chemical Engineering Lund University. Recuperado el
septiembre de 2019

Tejedor, A. S. (s.f.). Productos de interés industrial derivados del etileno.


Recuperado el septiembre de 2019, de
https://www.eii.uva.es/organica/qoi/tema-05.php

Textos científicos. (9 de septiembre de 2005). Recuperado el septiembre de 2019,


de https://www.textoscientificos.com/quimica/oxido-etileno

Procesos Químicos Industriales, Universidad de Granada, Productos de


oxidación del etileno, Consulta en línea: https://docplayer.es/3797126-
Tema-5-productos-de-oxidacion-del-etileno.html

Producción de óxido de etileno a partir de oxidación directa de etileno,


Faculta de ciencias y tecnologías, Bolivia, Consulta en línea:
https://www.studocu.com/en/document/universidad-mayor-de-san-
simon/evaluacion-de-proyectos/essays/informe-oxido-de-
etileno/5541483/view
López, María. SIMULACIÓN DEL PROCESO DE PRODUCCIÓN DEL ETILENGLICOL EN
ESTADO ESTACIONARIO UTILIZANDO EL PROGRAMA ASPEN HYSYS VERSIÓN 8.0
(2017). Universidad de San Carlos de Guatemala.

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