GASES REALES

I. OBJETIVOS:

Estudiar a los gases IDEALES Y REALES en un proceso

isócoro

Verificar las leyes que justifican el comportamiento de

los gases reales mediante una comparación con los
gases en condiciones ideales.

II. FUNDAMENTO TEÓRICO:

1. Estado Gaseoso
Sabemos que la materia se presenta en la naturaleza en tres estados:
líquido, sólido y gaseoso. Los gases tienen diferencias bien marcadas en
relación a otros estados Las características que definen a los gases son:
- Pueden ser confinados en un recipiente, ocupando todo el volumen
del que disponen y adquiriendo la forma del recipiente que los
contiene.
- Son altamente compresibles.
- Se combinan fácilmente cuando varios gases se confinan en un
mismo recipiente.
- Sus densidades son mucho menores que las de los sólidos y los
líquidos; esto es debido a que la distancia entre las moléculas es
mucho más grande que en el estado líquido o en el estado sólido
y, porque las moléculas se encuentran en constante movimiento.
Son cuatro los parámetros que definen el comportamiento de las
sustancias en el estado gaseoso: la presión P, el volumen V, la
temperatura T y la cantidad de sustancia en estudio n. Todos estos
parámetros están relacionados entre sí en base a las teorías de los gases
ideales. Se consideran gases a aquellas sustancias que, a condiciones
normales, existen naturalmente en el estado gaseoso, mientras que
cuando una sustancia, líquido o sólido, se evapora, se dice que se
encuentra en fase gas. En la siguiente tabla se muestran algunos gases y
sus propiedades.

Nombre Fórmula Color Olor Toxicidad

Amoníaco NH3 Incoloro Penetrante Tóxico

Dióxido de
CO2 Incoloro Inodoro No tóxico
carbono
Monóxido de
CO Incoloro Inodoro Muy tóxico
carbono
Cloro Cl2 Verde pálido Irritante Muy tóxico
Helio He Incoloro Inodoro No tóxico
Neón Ne Incoloro Inodoro No tóxico
Hidrógeno H2 Incoloro Inodoro No tóxico
Cloruro de
HCl Inodoro Irritante Tóxico
hidrógeno
Sulfuro de
H2S Incoloro Fétido Muy tóxico
hidrógeno
Metano CH4 Incoloro Inodoro No tóxico
Nitrógeno N2 Incoloro Inodoro No tóxico
Dióxido de
NO2 Marrón rojizo Irritante Muy tóxico
nitrógeno
Oxígeno O2 Incoloro Inodoro No tóxico

2. El comportamiento no ideal de los gases

Cómo los gases reales difieren de los gases ideales, y cuándo
importan las atracciones intermoleculares y el volumen molecular de
un gas.
A esta altura probablemente has oído bastante sobre la ley de los gases
ideales, y tal vez tengas una idea de cómo usar la ecuación de los gases
ideales para ver la relación entre presión (P), volumen (V), moles de gas
(n) y temperatura (T). Pero, ¿cuándo siguen los gases la ley de los gases
ideales y por qué? ¿Qué pasa si queremos estudiar un gas que se
comporta de una forma "no ideal"? Cuando usamos la ley de los gases
ideales hacemos un par de suposiciones:
 Podemos ignorar el volumen que ocupan las moléculas
imaginarias de los gases ideales.
 Las moléculas de gas no se atraen ni se repelen entre sí.
Sin embargo, sabemos que en la vida real los gases están formados de
átomos y moléculas que de verdad ocupan un volumen finito, y también
sabemos que los átomos y moléculas interactúan entre sí a través de
fuerzas intermoleculares.
Compresibilidad: una medida del comportamiento ideal
Una manera de ver la precisión con la que la ley de los gases ideales
describe nuestro sistema es comparar el volumen molar de nuestro gas
real, Vm, con el volumen molar de un gas ideal a la misma temperatura y
presión. Para ser más específicos, a cierta temperatura podemos
tomar n moles de nuestro gas y medir el volumen que ocupa a una presión
dada (o medir la presión para un volumen dado). Además, podemos
calcular el volumen molar del gas ideal a la misma temperatura y presión,
y luego encontrar la proporción entre los dos volúmenes.
𝑽
𝑷𝑽
𝒁= 𝒏 =
𝑹𝑻 𝑹𝑻𝒏
𝑷

Esta proporción se conoce como compresibilidad o factor de

compresión Z. Para un gas con comportamiento ideal, el Vm del gas es

igual al Vm de un gas ideal, por lo que Z=1. Resulta que esto es

razonablemente preciso para los gases reales bajo circunstancias
específicas que también dependen de la identidad del gas. Examinemos
la compresibilidad Z para un par de gases diferentes.
Presión alta: cuando las moléculas de gas ocupan demasiado
espacio
A presión alta, las moléculas de gas están más apiñadas y se reduce la
cantidad de espacio vacío entre ellas. ¿De qué manera podría afectar esto
a Vm, y Z? Es importante recordar que el volumen que usamos en la
ecuación de los gases ideales es el volumen vacío en el que se mueven
las moléculas de gas. Generalmente suponemos que este volumen es
igual al del recipiente cuando las moléculas gaseosas no ocupan
demasiado espacio. Pero, ¿qué sucede cuando este no es el caso, tal
como a presión alta?
Para una presión dada, el gas real terminará ocupando un volumen mayor
que el previsto por la ley de los gases ideales puesto que también
tenemos que tomar en cuenta el volumen adicional de las propias
moléculas del gas. Esto aumenta el volumen molar con respecto a un gas
ideal, lo que nos da un valor de Z que es mayor a 111. El error en volumen
molar empeora entre más comprimido esté el gas, lo que explica por que
la diferencia entre el valor de Z del gas real y el gas ideal aumenta con la
presión.
Temperaturas bajas y fuerzas intermoleculares
Para examinar el efecto de las fuerzas intermoleculares, echemos un
vistazo a la compresibilidad de un solo tipo de gas a diferentes
temperaturas.

Para el nitrógeno, podemos ver que a T=300 K y 400 K con presión por
debajo de 200 bar, la curva se ve bastante parecida a lo que se esperaría
para un gas ideal. Al ir bajando la temperatura a 200 K y 100 K, la curva
se ve mucho menos ideal. En particular, a presión baja, vemos que el valor
de Z para gases reales es notablemente menor a 111 a T=200 K, y este
efecto es todavía más pronunciado a 100 K. ¿Qué está pasando a
temperaturas más bajas?
Imaginemos a nuestras moléculas de gas rebotando en el recipiente. La
presión que medimos proviene de la fuerza de las moléculas gaseosas al
pegar contra las paredes del recipiente. Las fuerzas de atracción entre las
moléculas las acercarán un poco más unas a otras, lo que en efecto
desacelera la molécula un poco antes de que pegue contra la pared del
recipiente.

Esto da como resultado una disminución en el volumen si la presión es

constante en comparación con lo que se esperaría de acuerdo con la
ecuación de los gases ideales. El menor volumen produce una
disminución correspondiente en Vm, en comparación con el gas ideal por
lo que Z<1. El efecto de las fuerzas intermoleculares es mucho más
notable a temperaturas bajas porque las moléculas tienen menos energía
cinética para superar las fuerzas de atracción intermolecular.
La ecuación de van der Waals
Podemos utilizar diferentes ecuaciones para modelar el comportamiento
de los gases reales, pero una de las más sencillas es la ecuación de van
der Waals (VdW). La ecuación de VdW básicamente incorpora el efecto
del volumen de las moléculas de un gas y las fuerzas intermoleculares en
la ecuación de los gases ideales.

Si la comparamos con la ley de los gases ideales, la ecuación de VdW

𝑎𝑛2
incluye una "corrección" del término de presión que da cuenta de la
𝑉2
disminución en la presión medida debido a la atracción entre las moléculas
de gas. La “corrección” del volumen 𝑛𝑏 le resta el volumen de las
moléculas de gas al volumen total del recipiente para obtener una medida
más precisa del espacio vacío del que disponen las moléculas
gaseosas. a y b son constantes determinadas para un gas en específico
(y podrían depender un poco de la temperatura y presión).
A temperatura y presión bajas, la corrección para el volumen no es tan
importante como la de la presión, de manera que el valor de Z es menor
a 1. A presión alta, la corrección para el volumen de las moléculas se
vuelve más importante y entonces el valor de Z es mayor a 1. En algún
rango intermedio de presión, las dos correcciones se cancelan entre sí y
el gas parece seguir la relación dada por la ecuación de los gases ideales.

En resumen, la ecuación de los gases ideales funciona bien cuando la atracción intermolecular
entre las moléculas del gas es insignificante y las moléculas mismas del gas no ocupan una
parte importante del volumen total. Esto se cumple cuando la presión es baja (cerca de 1 bar) y
la temperatura es alta. En otras situaciones, como presión alta y/o baja temperatura, la ley de
los gases ideales podría dar resultados diferentes a los observados experimentalmente. En
estos casos, se puede utilizar la ecuación de VdW (o una similar) para tomar en cuenta que los
gases no siempre se comportan como gases ideales.
III. MATERIALES:

 Mechero y rejilla
 Tubo capilar y tapones

 Balón
 Vaso de 500 ml
 Bureta
 Termómetro
 IV. DIAGRAMA DE FLUJO:

Diagrama de flujo del proceso isócoro

El balón debe
estar totalmente
seco

Será el
Armar el equipo volumen VB del
según la figura 2 gas B

Sumergir el balón
Verter agua hasta el Verter agua potable hasta la altura del
cuello de la pera en el vaso de baño tapón

Ajustar niveles de Colocar y sacar el

Ajustar bien líquido de la bureta tapón de la bureta
los tapones con la pera hasta que manteniéndola
sean iguales vertical

Registrar TB y Registrar volumen Colocar plancha

presión de A, error no mayor aislante entre la pera y
barométrica a 0.1mL el mechero, encender

Con ayuda de una Marcar el extremo

probeta enrasándola inferior del tapón
con agua para medir VB al final

Repetir cada 10°C, Enrasar la bureta de Calentar hasta que TB se

hasta llegar a los gases con la pera de haya incrementado 10°C,
100°C y medir nivel retirar mechero
volumen muerto

Con ayuda de una Con ayuda de una

probeta enrasándola probeta enrasándola
con agua con agua
 V. DATOS EXPERIMENTALES:

- Presión barométrica: Pbar = 1.0136 Bar

- Volumen inicial del gas A: VA = 18.7cm3
- Volumen inicial del gas B: VB = 150.5cm3
- Temperatura ambiente: tA = 21°C
- Presión de vapor de agua a temperatura ambiente: PH2O = 0.023 Bar
- P0 = presión de gases A y B secos al inicio
- PTH2O = presión de vapor de agua a la temperatura T
- VTA = volumen del gas A cuando el gas B alcanza la temperatura t (en
cm3)
- ∆V: El cambio del volumen del gas A, cuando el gas B alcanza la
temperatura T
- ∆V = │VA - VTA│

Medición
1 2 3 4 5 6 7 8 9
N°
t(°C) 20 30 40 50 60 70 80 90 100
VT A 18.7 18.2 17.7 17.1 16.6 16 15.9 15.8 15.7
∆V 0.5 0.5 0.5 0.6 0.5 0.6 0.1 0.1 0.1
T(K) 293 303 313 323 333 343 353 363 373
PTH2O 0.023 0.042 0.073 0.123 0.199 0.312 0.473 0.701 1.013

VI. CÁLCULOS Y RESULTADOS:

6.1. Determinación de la presión del gas A seco

De los datos experimentales obtenidos podemos realizar los siguientes

cálculos:

𝑷𝒐 . 𝑽𝑨 ൫𝑷𝑩𝒂𝒓ó𝒎𝒆𝒕𝒓𝒊𝒄𝒂 − 𝑷𝑻𝑯𝟐 𝑶 ൯. 𝑽𝑨
𝑷𝑻𝑨 = =
𝑽𝑻𝑨 𝑽𝑻𝑨

𝑃0 : presiones de vapor de agua a temperatura ambiente

𝑇
𝑃𝐻2𝑂 : presión de vapor de agua a temperatura T
𝑃0 = 𝑃𝐵𝐴𝑅𝑂𝑀𝐸𝑇𝑅𝐼𝐶𝐴 − 𝑃𝐻2𝑂

𝑉𝐴 : volumen inicial del gas A (en la bureta)

𝑉𝐵 : volumen inicial del gas B (en del balón)

T: temperatura del gas B

𝑉𝐴𝑇 : volumen de A, cuando T es la temperatura de B

(760.26 torr − 17.54 torr). 18.7 𝑐𝑚3

𝑃𝐴20°𝐶 = = 742.72 𝑡𝑜𝑟𝑟
18.7 𝑐𝑚3

(760.26 torr − 31.82 torr). 18.7 𝑐𝑚3

𝑃𝐴30°𝐶 = = 763.124 𝑡𝑜𝑟𝑟
18.2 𝑐𝑚3

(760.26 torr − 55.32 torr). 18.7 𝑐𝑚3

𝑃𝐴40°𝐶 = = 784.68 𝑡𝑜𝑟𝑟
17.7 𝑐𝑚3

(760.26 torr − 92.51 torr). 18.7 𝑐𝑚3

𝑃𝐴50°𝐶 = = 812.21 𝑡𝑜𝑟𝑟
17.1 𝑐𝑚3

(760.26 torr − 149.4 torr). 18.7 𝑐𝑚3

𝑃𝐴60°𝐶 = = 836.679 𝑡𝑜𝑟𝑟
16.6 𝑐𝑚3

(760.26 torr − 149.4 torr). 18.7 𝑐𝑚3

𝑃𝐴70°𝐶 = = 868.054 𝑡𝑜𝑟𝑟
16 𝑐𝑚3

(760.26 torr − 355.1 torr). 18.7 𝑐𝑚3

𝑃𝐴80°𝐶 = = 873.513 𝑡𝑜𝑟𝑟
15.9 𝑐𝑚3

(760.26 torr − 525.8 torr). 18.7 𝑐𝑚3

𝑃𝐴90°𝐶 = = 879.042 𝑡𝑜𝑟𝑟
15.8 𝑐𝑚3

(760.26 torr − 760 torr). 18.7 𝑐𝑚3

𝑃𝐴100°𝐶 = = 884.641 𝑡𝑜𝑟𝑟
15.7 𝑐𝑚3
6.2. Determinación de la presión del gas A húmedo

𝑷𝑻𝑨𝒉 = 𝑷𝑻𝑨 + 𝑷𝑻𝑯𝟐 𝑶

 20℃
𝑃𝐴ℎ = 742.72 𝑡𝑜𝑟𝑟 + 17.54 𝑡𝑜𝑟𝑟 = 760.26 𝑡𝑜𝑟𝑟
 30℃
𝑃𝐴ℎ = 763.124 𝑡𝑜𝑟𝑟 + 31.82 𝑡𝑜𝑟𝑟 = 794.944 𝑡𝑜𝑟𝑟
 40℃
𝑃𝐴ℎ = 784.68 𝑡𝑜𝑟𝑟 + 55.32 𝑡𝑜𝑟𝑟 = 840 𝑡𝑜𝑟𝑟
 50℃
𝑃𝐴ℎ = 812.21 𝑡𝑜𝑟𝑟 + 92.51 𝑡𝑜𝑟𝑟 = 904.72 𝑡𝑜𝑟𝑟
 60℃
𝑃𝐴ℎ = 836.679 𝑡𝑜𝑟𝑟 + 149.4 𝑡𝑜𝑟𝑟 = 986.079 𝑡𝑜𝑟𝑟
 70℃
𝑃𝐴ℎ = 868.054 𝑡𝑜𝑟𝑟 + 233.7 𝑡𝑜𝑟𝑟 = 1101.75 𝑡𝑜𝑟𝑟
 80℃
𝑃𝐴ℎ = 873.513 𝑡𝑜𝑟𝑟 + 355.1 𝑡𝑜𝑟𝑟 = 1228.61 𝑡𝑜𝑟𝑟
 90℃
𝑃𝐴ℎ = 879.042 𝑡𝑜𝑟𝑟 + 525.8 𝑡𝑜𝑟𝑟 = 1404.84 𝑡𝑜𝑟𝑟
 100℃
𝑃𝐴ℎ = 884.641 𝑡𝑜𝑟𝑟 + 760 𝑡𝑜𝑟𝑟 = 1644.64 𝑡𝑜𝑟𝑟

6.3. Determinación de la presión del gas B isocórico

𝑷𝑻𝑩𝒉 = 𝑷𝑻𝑨𝒉

Reemplazando los datos en la siguiente fórmula:

൫𝑷𝑻𝑩𝒉 − 𝑷𝑻𝑯𝟐 𝑶 ൯. (𝑽𝑩 + ∆𝑽)

𝑷𝑻𝑩 𝑰𝑺Ó𝑪𝑶𝑹𝑶 =
𝑽𝑻𝑩

Entonces:

(760.26 𝑡𝑜𝑟𝑟 − 17.54 𝑡𝑜𝑟𝑟). (150.5 𝑐𝑚3 + 0 𝑐𝑚3 )

𝑃𝐵20°𝐶
𝐼𝑆Ó𝐶𝑂𝑅𝑂 = 150.5 𝑐𝑚3

= 742.72𝑡𝑜𝑟𝑟

(794.944 𝑡𝑜𝑟𝑟 − 31.82 𝑡𝑜𝑟𝑟). (150.5 𝑐𝑚3 + 0.5 𝑐𝑚3 )

𝑃𝐵30°𝐶
𝐼𝑆Ó𝐶𝑂𝑅𝑂 = 151 𝑐𝑚3

= 765.66 𝑡𝑜𝑟𝑟
 (840 𝑡𝑜𝑟𝑟 − 55.32 𝑡𝑜𝑟𝑟). (150.5 𝑐𝑚3 + 0,5 𝑐𝑚3 )
𝑃𝐵40°𝐶
𝐼𝑆Ó𝐶𝑂𝑅𝑂 =
151.5 𝑐𝑚3

= 789.9 𝑡𝑜𝑟𝑟

(904.72 𝑡𝑜𝑟𝑟 − 92.51 𝑡𝑜𝑟𝑟). (150.5 𝑐𝑚3 + 0,6 𝑐𝑚3 )

𝑃𝐵50°𝐶
𝐼𝑆Ó𝐶𝑂𝑅𝑂 = 152.1 𝑐𝑚3

= 820.85 𝑡𝑜𝑟𝑟

(986.079 𝑡𝑜𝑟𝑟 − 149.4 𝑡𝑜𝑟𝑟). (150.5 𝑐𝑚3 + 0,5 𝑐𝑚3 )

𝑃𝐵60°𝐶
𝐼𝑆Ó𝐶𝑂𝑅𝑂 = 152.6 𝑐𝑚3

= 848.353 𝑡𝑜𝑟𝑟

(1101.75 𝑡𝑜𝑟𝑟 − 233.7 𝑡𝑜𝑟𝑟). (150.5 𝑐𝑚3 + 0,6 𝑐𝑚3 )

𝑃𝐵70°𝐶
𝐼𝑆Ó𝐶𝑂𝑅𝑂 =
153.2 𝑐𝑚3

= 883.627 𝑡𝑜𝑟𝑟

(1228.61 𝑡𝑜𝑟𝑟 − 355.1 𝑡𝑜𝑟𝑟). (150.5 𝑐𝑚3 + 0.1 𝑐𝑚3 )

𝑃𝐵80°𝐶
𝐼𝑆Ó𝐶𝑂𝑅𝑂 = 153.3 𝑐𝑚3

= 889.765

(1404.84 𝑡𝑜𝑟𝑟 − 525.8 𝑡𝑜𝑟𝑟). (150.5 𝑐𝑚3 + 0.1 𝑐𝑚3 )

𝑃𝐵90°𝐶
𝐼𝑆Ó𝐶𝑂𝑅𝑂 = 153.4 𝑐𝑚3

= 895.98

(1644.64 𝑡𝑜𝑟𝑟 − 760 𝑡𝑜𝑟𝑟). (150.5 𝑐𝑚3 + 0.1 𝑐𝑚3 )

𝑃𝐵100°𝐶
𝐼𝑆Ó𝐶𝑂𝑅𝑂 =
153.5 𝑐𝑚3

= 902.275
Durante el proceso de calentar el gas en el recipiente cerrado de volumen
constante, solo se produce cambio de la presión y la temperatura. En cambio,
en el experimento realizado no se lleva a volumen constante. Por lo que, para
la determinación de la presión, se debe utilizar el equipo de la Fig.1 que cumple
con el principio de Boyle. Pues cada vez que se varíe la T del gas B, la P cambia
sobre la superficie libre del líquido de la pera de nivel. Se puede llegar a decir
que los cambios de P y V que le suceden al gas A, son originados por los
cambios de P y V operados en el gas B.