TERMOQUÍMICA

 
 
SEMANA  7  
 
 

 
 
 
 

 
 
 

 
 
 
 

 
 
 

 
 
 
 

 
 
 
   

[ FUNDAMENTOS DE QUÍMICA ]
  

8.  TERMOQUÍMICA  
 
Como  hemos    señalado    en  el    inicio    de  este  módulo,    la  química  es  la    ciencia    que    estudia    la    
materia,     sus   transformaciones   y   la     energía   asociada     a   estas   transformaciones.   La  
termoquímica   es   la   rama   de   la     química   que     estudia     la     energía     asociada     a   los     cambios    
químicos.   Bien   sabemos     que   la     energía     no   se   crea     ni     se   destruye   si   no   que     se   transforma,    
de   manera     que     en   esta   sección   veremos   cómo   las   reacciones   químicas   nos     permitan    
transformar   la   energía.   Por   ejemplo,   la     combustión     de   la     gasolina   transforma   la   energía    
química  contenida  en  el    combustible  en  una    aumento  de  temperatura,    presión  y  volumen  
de   la   mezcla   de   gases   de   combustión   lo   que   es   finalmente   transformado   en     energía    
mecánica  por    el  motor  de  un    auto.  
 
Debemos     entender   varios   términos     y     conceptos     antes   realizar     y   discutir   cálculos  
relacionados  con  energía.  Muchas  de  las  definiciones  que    a  continuación    vamos  a  presentar    
parecen     demasiado     sencillas   o   triviales   mas   no     deben     ser   tomadas   a   la   ligera   ya   que   la  
integración   de   todas   ellas   es   lo     que   no     permitirá     analizar     todas   los     casos     que  
presentaremos.  
 
8.1  Energía  
 
La   definición     física   de   energía   dice   que   es   la   capacidad   para   realizar   trabajo.   Actualmente    
hablamos   de   energía     como   un   recurso     natural     que   podemos     extraer   y   transformar   para    
obtener   beneficio   económico   y   así   hablamos   de   energías   fósiles,     energías   renovables   o  
energías  limpias.  Aunque    es  un  concepto  tan    básico  que  es  muy  difícil  de  encerrar  en  una    
definición,     sabemos   que     al   referirnos     a   energía     hablamos     de   un     recurso   que     al     ser  
transformado  permite  la    vida  y    el  desarrollo    de  nuestro    estilo    de  vida.    Nos  alimentamos  
para  extraer    energía  de  nuestros    alimentos,  la    energía  mueve  nuestros    carros  y    calienta  
nuestros    hogares.  Si  bien  no  podemos    englobar    completamente    el    concepto  de  energía,  sí  
podemos  definir  claramente    algunas  clases  de  energía.  
 
Energía    cinética,  Ek,  es  la    energía  que    tiene  un  cuerpo    en  virtud  de  su  movimiento    respecto    
a  un    sistema    de  coordenadas  macro.  
 
Energía  potencial,  Ep,    es  la    energía  que    tiene    un    cuerpo    en    virtud  de  su    posición  dentro  
de  un    campo.    Este    campo  puede  ser  gravitacional,  eléctrico    o  magnético.    En    nuestro  caso,  
la    energía  potencial    está    principalmente    relacionada    con  la    posición  de  nuestro  sistema    
dentro  de  un  campo  gravitacional.    Es  por    esto  que    si  cambiamos  la    altura    cambiamos  la  
posición    y,  por  tanto,  la    energía  potencial.  
 
Energía     interna,   U,   es   la   energía     inherente     a   un     cuerpo.     Es   la     energía     intrínseca   de   un    
cuerpo.     Es     la     energía     que     tiene   un   cuerpo     debido     a   su     composición     química,     a   su  

 
2   [ POLITÉCNICO GRANCOLOMBIANO ]
  

materia.    La  energía    interna  puede  considerarse  como  constituida    por  diferentes  tipos  de  
energía    tales  como    la  energía    térmica,    la  energía  química  y  la    energía  nuclear.  
 
En   lo   que   a   este     módulo   se   refiere     diremos     que   la     energía   interna     depende   de   la  
temperatura,  la    presión,  la    composición  (quién),  la  cantidad  (cuánto)    y  la    fase.  
 
Por    ejemplo,    cuando  quemamos    gasolina,    la    combinamos  con  oxígeno    en    una  reacción  
de  combustión    que    produce  dióxido  de  carbono  y    agua,    según  la  reacción:  
 
C8H18  +  O2  →  CO2  +  H2O  
 
En     esta   reacción     química   la     cantidad   de   materia   (moles   de   átomos)     antes   y     después   de   la  
reacción     es   la   misma.     Lo     que     hicimos     fue   transformar     el     “quién”   antes   y     el   “quién”  
después   así     como     la     presión   y   la   temperatura.   Pasamos   de   tener   gasolina   y   oxígeno     a   baja    
presión   y     baja     temperatura     antes   de   la   reacción,   a   obtener   CO2   y     H2O   a   alta   presión   y     alta    
temperatura.   Si   realizáramos     esta   reacción     en     un   recipiente     cerrado     y     aislado  
energéticamente,   la   cantidad     de   energía     permanecería     constante,   solo     cambiaria   su    
forma.  
 
La  energía  se  mide  en    Joule  (J)    o  Calorías  principalmente.  La  equivalencia  es  1cal  =  4.187  J.  
 
8.2  Temperatura.  
 
Esta    propiedad    termodinámica    se  define  convenientemente    utilizando    la    ley    cero  de  la  
termodinámica:   “sean     tres   sistemas   en   contacto   térmico   A,   B   y   C.   Entonces   si     A   está     en    
equilibrio  térmico  con    B,    y    B  está    en    equilibrio  térmico    con    C,  entonces  A  y  C  están    en  
equilibrio  térmico    entre  sí”.  
 
Este    sencillo    enunciado  permite  evidenciar,    por  medio    de  un  análisis    termodinámico,  que  
está     fuera   del     objetivo   de   este   módulo,   que   cuando   los     sistemas   llegan     a   un   equilibrio  
térmico,  es  decir,    que    no  hay    flujo  de  calor,    hay    una    propiedad  termodinámica    que    se  
iguala  en  todos    ellos:  la  temperatura.  
 
De    esta  manera,    podemos    decir  que  la  temperatura  es  una  propiedad    de  un  sistema,    la  
propiedad    que  dicta  si    hay,    o  no,  flujo  de  calor.    
 
La  temperatura    no    es  energía,    si  lo    fuera  tendría  unidades  de  energía.    Es    simplemente    
una  propiedad  de  un  sistema,    como  lo    son  también    la  presión  y    el    volumen.    
 
La   temperatura   suele   confundirse   en     algunos   aspectos     con   el   calor,     veamos   ahora     su    
definición,    para    compararlos  posteriormente.  
 

 
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8.3  Calor.  
 
El   calor     es   energía     en     movimiento   que     fluye   por     una     diferencia   de   temperaturas.   El     calor  
no     se   tiene,   no   se   almacena,     pues   es   energía     en     movimiento.   El     calor     si     es   energía,     tiene  
unidades    de  energía.  
 
Definamos  ahora  trabajo  manteniendo,  a  propósito,    la  similitud  con  la  definición  de  calor.  
 
 
8.4  Trabajo.  
 
El   trabajo     es   energía     en     movimiento   que     fluye   por     una     diferencia   en   cualquier   propiedad    
termodinámica    diferente  a  la    temperatura.  Para  el    trabajo  mecánico    esta  propiedad    puede  
ser  la    presión  o    el    volumen.    El    trabajo  no    se  tiene,  no  se  almacena,    pues    es  energía    en    
movimiento.  Como    el    trabajo    sí    es  energía,    tiene  unidades    de  energía.  
 
8.5  Diferencias  y    similitudes  
 
Con  lo  que    hemos  dicho    hasta    este    punto  podemos  ver  claramente    las  diferencias  entre    
calor     y   temperatura.     Un   sistema     no     tiene     calor,     pero     sí   tiene   temperatura.     La  
temperatura  no  fluye,  el    calor    sí.    La  temperatura    no  es  energía,    el    calor    sí.    A  todas  las  
formas  de  energía    en    movimiento    las  llamaremos    trabajo    a  menos    que  fluyan    por    una    
diferencia  de  temperatura    en    cuyo    caso  la  llamaremos  calor.  
 
Podemos  calcular  una    diferencia    de  temperaturas  ∆T  =  T2-­‐   T1,    la    temperatura  del  sistema    
en    el  estado  2    menos    la  temperatura  del  sistema    en  el    estado    1.  Sin    embargo,  dado  que  el    
calor  no  se  tiene  no    podemos    calcular  ∆Q  =  Q2  -­‐  Q1    porque    significaría  el    calor  del    sistema    
en   el   estado     2   menos   el     calor   del     sistema     en   el   estado     1,     y     ¡el   sistema     no   tiene   calor!  
Escribimos,    en  cambio,  Q12    que  significa    el  calor  que    absorbió  o    cedió    el    sistema    desde  el    
estado  1  hasta  el  estado    2.  Cabe  anotar    que  en  la  mayoría  de  los    casos  Q12  ≠  Q21.  
 
8.6  Capacidad  calorífica    y    calor  específico.  
 
La  capacidad  calorífica  C  es  la    cantidad    de  energía  que  debe  suministrarse  a  un    cuerpo  para    
que    aumente  su  temperatura    un  grado  centígrado.    
 
Matemáticamente   C=   Q12/∆T.     Sus   unidades     son   cal/ºC   o     J/K.   Si   la     capacidad   calorífica     se  
midió  a    presión  constante  se  designa  por    Cp  y    si  se  hizo  a  volumen  constante,    Cv.  Cada    
sustancia  tiene  una  capacidad    calorífica  característica.  
 

 
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Cuando    un  cuerpo  tiene  una    capacidad  calorífica  grande  se  le  debe  suministrar    más  energía    
para   lograr     que   su   temperatura     cambie   un   grado   en   comparación   con   otro     cuerpo   de  
menor  capacidad    calorífica.  
 
Ejemplo  
 
Se   coloca   un     bloque     de   cobre     c=   0,092   (cal/g   ºC)   de   100g   y     100ºC   en   contacto     con   un    
bloque  de  aluminio  c=  0,214  (cal/g  ºC)  de  la  misma  masa    y  0ºC.  Si    ambos    bloques  se       aíslan  
del  exterior  de  manera    que  solo  puedan  intercambiar  calor  entre    ellos,  la    temperatura    final  
será  mayor,  menor  o    igual  a    50ºC.  
 
Dado  que    la  capacidad    calorífica    del    aluminio  es  menor  que  la    capacidad    calorífica    del  
cobre,    cambiará  más  lentamente    de  temperatura,    es  decir,  viajará  más  lentamente  desde  0  
hacia   la   temperatura   de   equilibrio.     Por   tanto,   la   temperatura     de   equilibrio   estará   ubicada      
por  debajo    de  50ºC.  
 
El     calor     específico   c   (minúscula)     es   la   capacidad   calorífica   expresada     por     unidad     de   masa.    
Sus  unidades    son  cal/g*  ºC    o    J/mol*K.  El  calor  específico  del    agua  es  1  cal/g  ºC.  
 
8.7  Entalpia.  
 
Cuando  queremos  saber  cuánta  energía  podemos  extraer  de  una  sustancia    o    un  sistema,    no  
podemos   preguntarle   cuánto   calor   contiene,   ya   que     el   calor   no     se   almacena.   Tampoco  
podemos   calcular   el     calor   requerido   para     llevar     una   sustancia   desde   un   estado     hasta     otro  
basándonos     en   su     contenido     de   calor.   Para     evitar     este     impedimento       definimos     una  
propiedad  llamada  entalpia.  
 
La  entalpia,  H,    se  define  como    una  propiedad  de  los  sistemas  cuyo    cambio    es  igual    al    calor  
transferido    en  un  proceso,    si    este  proceso  ocurre  a  presión  constante.  Esto  significa    que    si  
queremos     saber   cuánto     calor   necesitamos   para   llevar   un   sistema     desde   determinado    
punto    hasta    otro,  podemos  calcular    la  entalpia    del  estado  uno    y    del    estado  dos,  si    existe    
un  camino  de  presión  constante    entonces  la  diferencia  de  entalpias  ∆H  será  igual    al  calor  
requerido  para    realizar    el  proceso.  
 
Matemáticamente    H  =  U+PV.  La  entalpia  tiene  unidades  de  energía  y  ya  que  depende  de  la  
energía     interna,   entonces,   la   entalpia     depende   como     esta   de:   quién,       cuánto,   la  
temperatura,  la  presión  y    la  fase.    
 
La   entalpia     resulta     de   mucha   importancia   en   la   ciencia     y   la     ingeniería   y     es   la   propiedad    
central     de   la   termoquímica.   Podemos     calcular   la   entalpia   para   determinado   proceso     sea  
este     químico     o     físico   y     de   esta   manera   podemos   saber   cuánta     energía   nos     cuesta       o  
podemos    obtener    de  dicho  proceso.    

 
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8.8  Calor  sensible  y    calor    latente  
 
Cuando   el   calor   que     entra     a   un   sistema     se   ve   reflejado     en     un     aumento   de   temperatura   se  
le  llama  calor  sensible  porque    se  siente  como    un    aumento  de  temperatura.  Cuando  el    calor  
que     entra     se   ve   reflejado     en     un   cambio   de   fase     y   no     en     un   cambio   de   temperatura    
entonces  se  llama  calor  latente.  
 
8.9  Nomenclatura  para    el    cambio  de  entalpia  
 
La  nomenclatura    utilizada    para  la  escritura    de  los    cambios  de  entalpia    es  la    siguiente:  

 
Donde   proceso     se   refiere     a   la   transformación   que     ocurre   así:   fus   =   fusion,   vap   =  
vaporización,    sub  =  sublimación,    f  =  formación,    reac  =  reacción.  El    súper  índice  se  refiere    a  
la     presión     expresada     en     bar,   si     aparece   el     símbolo   “   º   ”   la     presión   es   un   bar.     En     el    
subíndice  están    la  temperatura    en    kelvin,    la  sustancia  (si    aplica),  y    la  fase  (si    aplica)  así:  l  =  

líquido,    g  =  gas,    s  =  sólido.    Por  ejemplo,  el  símbolo,  

Se  lee:    El    cambio    en  la    entalpia    para    el  proceso    de  fusión  del  agua    a  273  K    y    un    bar.  Por    
su  parte,  

 
Se  lee:  El  cambio    en    la  entalpia  para    el  proceso  de  formación  de  agua  líquida    a  298  kelvin    y    
un     bar.   En   el     caso   de   las   reacciones   químicas,   como   están     involucradas   varias   sustancias   se  
escribe:  
 

 
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Y  se  lee  el    cambio    en  la    función    entalpia    para    el  proceso  de  reacción    a  298  K  y    1  bar.  
 
 
8.9    Cálculos  de  entalpia    para    cambios  físicos.  
 
Los    cambios  físicos   están    asociados  a  cambios  de  temperatura    y    cambios  de  fase  de  las  
sustancias   sin   reacción     química.     Para     los   cambios   relacionados   con     calor   sensible   la  
entalpia    se  calcula  según  la    siguiente    fórmula:  
 
∆  H=  m*cp*∆T  
 
Donde  m  es  la  masa    del  sustancia,    cp  el    calor  específico  de  la  sustancia  a  presión    constante  
y  ∆T  el    cambio  de  temperatura  en  el  proceso.  Para  el    calor  latente  de  cambios  de  fase  se  
utiliza:  
   ∆  H=  m*∆procesoHºT  
 
Donde   ∆procesoHºT   es   el     cambio     en   la     entalpia     para   el   proceso   en     cuestión,     a   la  
temperatura     y     presión     especificadas   y   expresada     por   gramo   o     mol   de   sustancia   (En  
nuestro  módulo      utilizaremos  siempre  gramos).  
 
 
Ejemplo    
 
Calcular  el    cambio  en  la    entalpia  para    el  proceso    de  llevar    10  g    de  hielo  a  -­‐10  ºC  hasta  vapor  
de  agua  a  110  ºC.  Los    datos  son    los    siguientes    ∆fusHº273,  H2O  =  80  cal/g,    ∆vapHº373,  H2O  =  
540  cal/g,    cp  H20  solida=  0,5  cal/g,  cp  H20  liquido=  1  cal/g,  cp  H20  vapor=  0,46  cal/g.  
 
Para    realizar  el    cálculo  podemos  utilizar    el  proceso  imaginario  que    se  muestra  en  la    figura.  
 
Figura  1.  Proceso  de  transformación    de  agua  solida    a  -­‐10  ºC  en    vapor  de  agua    a  100  ºC  

 
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.  
 
Como  podemos    ver  los    procesos1,  3  y    5  ocurren    con    cambio  de  temperatura,    mientras    
que     los   procesos   2   y     4   son     procesos   donde   la   temperatura     es   constante     pero   hay     cambio  
de  fase.  Entonces:  
 
∆Htotal  =  ∆H1  +  ∆H2  +  ∆H3  +  ∆H4  +  ∆H5  
 
∆H1  =  10g*0,5  (cal/ºC*g)*10ºC  =  50  cal  
 
∆H2  =  10g*  80  cal/g  =  800  cal  
 
∆H3  =  10g*1  (cal/ºC*g)*100ºC  =1000  cal  

 
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∆H4  =  10g*  540  cal/g  =  5400  cal  
 
∆H5  =  10g*0,46  (cal/ºC*g)*10ºC  =  46  cal  
 
∆Htotal  =  7296  cal.  
 
El  valor  positivo  de  este    resultado    muestra    que    el  proceso    absorbe  energía.  Es  un    proceso    
endotérmico.  
 
8.9    Cálculos  de  entalpia    para    cambios  químicos.  
 
La  entalpia  de  reacción  es  el    cambio    en  la    función    entalpia    para    el  proceso  de  reacción  en  
el  que  los  reactivos  que    se  transforman  en  productos,    se  reportan    en  KJ/mol    y    se  calcula  
según  la    siguiente    ecuación:  

 
Que   se   lee:   El   cambio   en   la   función   entalpia   para     el   proceso   de   reacción     a   un   bar     y    
temperatura     T,     es   igual     a   la   sumatoria   para     todas   las   sustancias   i   de   los     coeficientes  
estequiométricos  multiplicados  por  la  entalpia  de  formación  de  cada    sustancia    a  la    misma    
temperatura   y   la     misma   presión.   Considerando     los     coeficientes   estequiométricos   de   los  
reactivos     como   negativos     y   los   de   los   productos   como     positivos.   En   una   reacción  
hipotética:  
 
aA  +  bB  →  cC  +  dD  
 
∆reacHºT  =  (-­‐a*  ∆  f  HºT,  A  )+(-­‐b*  ∆  f  HºT,  B  )+(c*  ∆  f  HºT,  C)+  (d*  ∆  f  HºT,  D)  
 
8.9.1  Entalpias  de  formación.    
 
La  entalpia  de  formación  es  la  entalpia  para    el  proceso  de  reacción  en  el  que  se  forma  un  
mol     de   sustancia     a   partir   de   sus   elementos     constituyentes   en   su     forma   estable   a   la   misma  
temperatura   y   la   misma   presión.   Todos   los     elementos   en     su   forma   estable   tienen     una  
entalpia  de  formación  igual    a  cero.  Las  entalpias  de  formación  se  hallan  tabuladas  en  tablas  
como  la  que    se  muestra    a  continuación:  
 
Tabla  1.    Entalpias  de  formación  reportadas  a  un  bar    y    298  K  
 

 
[ FUNDAMENTOS DE QUÍMICA ] 9
  

 
 
Compuesto   ∆  f  H(KJ/mol)  
Agua   -­‐285.84  
Dióxido  de  carbono   -­‐393.52  
Metanol  (Alcohol  Metílico)   -­‐238.4  
Metano   -­‐74.87  
Propano   -­‐103.85  
Benceno   48.95  
Etanol  (Alcohol  Etílico)   -­‐277.6  
Oxígeno  molecular   0  
 
Ejemplo  
 
Utilizando   la   tabla,   calcule   la   energía   obtenida   al     quemar   un     mol   de   benceno     según   la    
ecuación:  
 
C6H6  +  7.5O2  →  6CO2  +  3H2O.  
 
 
Con  lo  que  hemos  explicado    anteriormente  
 
∆reacHº298  =  (-­‐1*  ∆  f  Hº298,  C6H6  )+(-­‐7.5*  ∆  f  Hº298,O2  )+(6*  ∆  f  Hº298,  CO2)+  (3*  ∆  f  Hº298,H2O  )  
 
∆reacHº298  =  (-­‐1*  48.95)+(-­‐7.5*0)+(6*-­‐393,52)+  (3*-­‐285,84)  
 
∆reacHº298  =  -­‐3267,59  KJ/mol  
 
El     valor   negativo   de   este   cálculo     muestra   que   el   proceso   libera     energía.   Es   un     proceso    
exotérmico.  
 
 
 
 
   
 

 
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