UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA LABORATORIO DE QUIMICA ORGANICA II

SALES DE DIAZONIO

1. OBJETIVOS

 Conocer las reacciones de copulación de las sales de diazonio

 Obtener colorantes azoicos a partir de las reacciones de diazotacion y copulación, del
ácido sulfanilico

2. FUNDAMENTO TEORICO

Diazocompuestos

Los compuestos de diazonio en forma pura y seca son generalmente inestables y se han
empleado como explosivos. Expuestos a la luz, se descomponen rápidamente, por lo que
se han utilizado en procesos fotográficos similares al fotocalco. En ausencia de luz fuerte,
son estables en disolución si se mantienen a temperaturas cercanas al punto de
solidificación del agua.U

Formación del acido sulfanílico

Cuando la anilina se hace reaccionar con acido sulfúrico se produce una neutralización
generando bisulfato de anilinio que por un procesos de calcinación entre 180 y 200 grados
Celsius se isomeriza al acido sulfanílico el cual tiene comportamiento de zwitterion (ion
dipolar)

Reacción de Aminas con Acido Nitroso

Reacción con aminas secundarias

Cuando el acido nitroso reacciona con las aminas secundarias se produce N- nitrosoamina
mucha de las cuales son de carácter carcinogénico entre las que tenemos N-
Nitrosodimetilamina presente en el trigo de la cerveza, la nitrosonornicotina presente en
el humo del tabaco.

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Reacción con aminas primarias

Si la amina primaria es una arilamina la descomposición produce una sal de diazonio que
cinéticamente se estabiliza debajo de 5 grados, pero termodinámicamente es inestable lo
que significa que a la larga se descompone. Esta sal de diazonio es muy versátil para la
síntesis orgánica.

Colorantes Azoicos Diazotación –Copulación

Si bien en cierto que la sal de diazonio es inestable por debajo de 5 grados temporalmente
se estabiliza presentando naturaleza de electrófilo débil especialmente a pH ácidos y al
reaccionar con activantes potentes produciéndose una reacción de sustitución electrofilica
aromática para producir a sus compuestos que debido a la alta conjugación de los enlaces
dobles presentan colores diferentes , los cuales son usados en la industria textil y
alimentos.

-Cuando la sal de diazonio reacciona con arilaminas o diamina el pH de copulación está

entre 5 y 7 , lo suficientemente acido para estabilizar a la sal de diazonio pero no tan acido
como para que la anilina por su carácter básico se protone y pierda su nucleofilidad.

-SI la sal de diazonio reacciona con fenoles o naftoles el pH de la copulación está

comprendido entre 7 y 10 . Si bien es cierto que en este pH la sal de diazonio se
desestabiliza, la conversión en fenoxido aumenta un millón de veces su reactividad.

3. DATOS Y RESULTADOS

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PICTOGRAMAS

CARBONATO DE SODIO
PROPIEDADES FISICOQUIMICAS FORMULA: Na2CO3
 olor : inodoro PELIGROS QUÍMICOS
 Punto de fusión: 851°C Reacciona violentamente con ácidos para formar dióxido de carbono
 aspecto físico: polvo blanco PELIGROS FÍSICOS
 Solubilidad en agua: parcialmente
soluble Higroscópico. Fácilmente absorbe humedad del aire.

ACIDO SULFANILICO
PROPIEDADES FISICOQUÍMICAS FORMULA: C6H7NO3S
 Punto de ebullición: 105.47°C PELIGROS QUÍMICOS
 Punto de fusión: 288°C Productos de combustión peligrosos: Óxido de azufre y óxido de nitrógeno
 Densidad relativa (agua = 1): 1.02 PELIGROS FÍSICOS
 Solubilidad en agua: muy soluble Fácilmente soluble en agua fría, el agua caliente, metanol. Insoluble en éter dietílico

NITRITO DE SODIO
PROPIEDADES FISICOQUÍMICAS FORMULA :NaNO2
 Punto de ebullición: >320°C PELIGROS QUÍMICOS
 Punto de fusión:271°C Se oxida fácilmente cuando se expone al aire y es incompatible con la acetanilina.
 Densidad relativa (agua = 1): 2,17 PELIGROS FÍSICOS
 Solubilidad en agua: soluble Condiciones a evitar: De calor, llamas, fuentes de ignición, choque.

ACIDO CLORHIDRICO
PROPIEDADES FISICOQUIMICAS FORMULA: HCl
 Punto de ebullición : 50 °C PELIGROS QUÍMICOS
 Solubilidad en agua : soluble es incompatible con agua y metales activos

 Estado físico a 20°C: Líquido humeante incoloro PELIGROS FÍSICOS

 Olor : penetrante e irritante es sensible a la luz de sol directa

ETER ETILICO

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PROPIEDADES FISICOQUIMICAS FORMULA: CH3CH2OCH2CH3

 Punto de ebullición : 35 °C PELIGROS QUÍMICOS
 Solubilidad en agua : soluble Durante la combustión se puede formar Monóxido de carbono
 Estado físico a 20°C: Líquido PELIGROS FÍSICOS
 Olor : dulce Evitar el contacto con ojos, piel o ropa.

NAFTOL
PROPIEDADES FISICOQUÍMICAS FORMULA :C10H8O
 Punto de ebullición: 285°C PELIGROS QUÍMICOS
 Punto de fusión:(121-123)°C La sustancia se puede absorber por inhalación del aerosol y por ingestión
 estado físico: Cristales entre blanco y
amarillo PELIGROS FÍSICOS
 Solubilidad en agua: soluble Es posible la explosión del polvo si se encuentra mezclado con el aire.

HIDROXIDO DE SODIO
PROPIEDADES FISICOQUIMICAS FORMULA: NaOH
 punto de fusión : 318 °C PRECAUCION
 punto de ebullición : 1390 °C Provoca quemaduras graves en la piel y lesiones oculares graves
 Masa molecular : 40 g/mol
 Color : Incoloro MATERIALES A EVITAR
Ácidos fuertes. Bases fuertes

CLORURO DE SODIO
PROPIEDADES FISICOQUÍMICAS FORMULA :NaCl
 Punto de ebullición: 1413°C PELIGROS QUÍMICOS
 Punto de fusión: 804°C Por ingestión de grandes cantidades causa náuseas, vómitos.

 estado físico: cristales blancos PELIGROS FÍSICOS

 Solubilidad en agua: soluble no causa problemas ecológicos

4. ECUACIONES QUIMICAS

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Ecuación Química:

5. DIAGRAMA DE FLUJO DE PROCESO

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6. OBSERVACIONES

 Al disolver el carbonato de sodio (que era un polvo blanco) en agua destilada y luego
disolver el ácido sulfanilico (que era un sólido blanco cristalino) en la solución anterior
seobservó que la solución resultante era incolora, la cual se mantuvo a bajas
temperaturas con hielo.
 al agregar el nitrato de sodio (liquido incoloro) a la solución resultante la solución se
mantuvo incoloro, pero al agregarle el ácido clorhídrico gota a gota la solución se tornó
color blanco con la formación de un sólido blanco.
 al disolver el naftol (un sólidomarrónclaro, tenía la textura de la vela) y el hidróxido de
sodio (liquido incoloro) la solución de torno un color marrónclaro, la cual se agregó
gota a gota a la solución de color blanca, la cual de inmediatamente se tornó al inicio
de color rojo pero al mantenerlo en baño frio se tornó de color naranjado con
precipitado color naranja, sedejó por minutos a reposar.
 Después de unos minutos a la solución de color naranja, se le agregue cloruro de sodio
(solido de color blanco) y se le mezcla y seguidamente se le agregue etanol y se le agita
por unos minutos más.
 A la solución resultante de color naranja clara se le filtra al vacío y se obtiene un
precipitado de color naranjado.

7. CONCLUSIONES

 Los diazocompuestos experimentan fácilmente una amplia gama de reacciones, por lo

que tienen mucha importancia en la síntesis orgánica.
 La reacción más importante producida por los compuestos de diazonio es la reacción
de copulación, que tiene lugar cuando se mezcla una disolución de un compuesto de
diazonio con una disolución de fenol o una amina aromática.
 El nuevo compuesto formado de este modo se denomina compuesto azoico o
colorante azoico, y es estable y fuertemente coloreado.
 El color naranja se debe a que el compuesto es cromoforo , en el cual el anillo
aromático puede escribirse de tal manera que forme una estructura quinoide (sistema
conjugado)
 Muchos colorantes tienen grupos sulfónicos como sustituyentes, lo que les confiere
propiedades de fijación sobre las fibras como la seda o la lana , debido a que están
compuestas mayoritariamente de proteínas y , por tanto , tienen grupos funcionales
básicos .

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8. ANEXOS
APLICACIONES

Decoloración bacteriana y degradación de colorantes azo

Los compuestos azo constituyen el grupo más grande y más diverso de tintes sintéticos
y son ampliamente utilizados en una serie de industrias tales como textiles, alimentos,
cosméticos e impresión en papel. Generalmente son recalcitrantes a la biodegradación
debido a su naturaleza xenobiótica. Sin embargo, los microorganismos, al ser
altamente versátiles, han desarrollado sistemas enzimáticos para la decoloración y
mineralización de colorantes azoicos bajo ciertas condiciones ambientales. Se ha
demostrado que varios géneros de basidomicetos mineralizan colorantes azoicos. La
división reductiva del enlace azo, que conduce a la formación de aminas aromáticas, es
la reacción inicial durante el metabolismo bacteriano de los colorantes azoicos. Se ha
informado sobre la decoloración anaeróbica / anóxica del tinte azoico por diversos
cultivos bacterianos mixtos y puros. En estas condiciones, esta reacción es inespecífica
con respecto a los organismos y a los colorantes. Se han propuesto diversos
mecanismos, que incluyen mediadores rédox enzimáticos así como de bajo peso
molecular, para esta escisión reductora no específica. Solo se han aislado algunas cepas
bacterianas aeróbicas que pueden utilizar colorantes azoicos como sustratos de
crecimiento. Estos organismos generalmente tienen un rango estrecho de sustrato. La
degradación de aminas aromáticas depende de su estructura química y las
condiciones. Ahora se sabe que las aminas aromáticas simples se pueden mineralizar
en condiciones metanogénicas. Las aminas aromáticas sulfonadas, por otro lado, son
resistentes y requieren consorcios microbianos aeróbicos especializados para su
mineralización. Esta revisión se centra en la decoloración bacteriana de colorantes
azoicos y la mineralización de aminas aromáticas, así como la aplicación de estos
procesos para el tratamiento de aguas residuales que contienen colorantes azoicos.

Los Colorantes Azoicos En Textiles Para Prendas De Vestir Se

Pueden Dividir En Una Serie De Aminas Aromáticas
Mutagénicas Que Aún No Están Reguladas

Los tintes azo representan la clase más importante de tintes textiles. Su

biotransformación por diversas bacterias de la piel puede liberar aminas aromáticas
(AA) que podrían absorberse dérmicamente en gran medida. Ciertos AA son bien
conocidos por tener propiedades genotóxicas y / o carcinogénicas. En consecuencia,
los colorantes azo que liberan uno de los 22 AA cancerígenos conocidos están
prohibidos en los textiles para prendas de vestir en la Unión Europea. En el presente
estudio, investigamos la mutagenicidad de 397 AA no regulados potencialmente
liberados de los 470 colorantes azo textiles conocidos. Identificamos 36 AA
mutagénicos a través de bases de datos disponibles públicamente. Después de predecir
su potencial de mutagenicidad utilizando el método de Bentzien, los hemos asignado
en diferentes grupos de prioridad. Las pruebas de Ames en 18 AA de alta prioridad
mostraron que 4 sustancias (22%) (CASRN 84-67-3, 615-47-4, 3282-99-3, 15791-87-4)
son mutagénicas en la cepa TA98 y / o TA100 con y / o sin mezcla S9 de rata. En
general, combinando la información de las pruebas de Ames y los datos públicamente
disponibles, identificamos 40 AA mutagénicos que son productos potenciales de
escisión de aproximadamente 180 colorantes azo originales diferentes que

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comprenden el 38% de los colorantes azo en nuestra base de datos. El resultado de

este estudio indica que los AA mutagénicos en los colorantes azoicos textiles son
mucho más preocupantes de lo que se esperaba, lo que implica implicaciones en el
diseño del producto y posiblemente en la regulación de los colorantes azoicos en el
futuro.

9. REFERENCIAS

 http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0964830506001430
 http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0273230017301812
 http://www.quimicaorganica.net/reaccion-aminas-nitrito-de-sodio-acido-clorh
%C3%ADdrico.html
 Química Organica III , Breña Ore Jorge , Neyra Montoya Enrique , Viza Llenque
Cristina , (pag216-231)ssssssg