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Dialnet CaracterizacionFisicaQuimicaYMineralogicaDeLasCeni 5314024 PDF
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Gtratterizadón
física,Química
d
y
Resumen
~ineralógica
delas
E ste artículo se realiza con base e
mentación existente sobre las c
lantes en España, con el fin de contri
CenizasVolantes mayor conocimiento sobre su proceden
ficación y usos, además de su caracteriz
ca, química y mineralógica, actividad y
vidad de las mismas.
48 FACULTAD DE INGENIERíA
~nen una canti-
mosa (cenizas), . Clase F: Cenizas volantes producidas
Lascenizas obtenidas en los dos primeros casos mente a partir de la combustión de
nás de un 50%. son las cenizas comúnmente utilizadas en los ce-
~nte,al efectuar y carbones bituminosos y cuya sum
mentos.
los residuos se dos ácidos es mayor del 70%.
sión en los hu-
)artículas fundi- . ClaseC:Cenizasvolantes producida
onas de tempe-
2. DEFINICIÓN mente a partir de la combustión de
irtículas sólidas carbones subbituminosos y cuya sum
~nizasvolantes, Segúnla definición de la norma UNE83-415, "la dos ácidos es mayor del 50%.En al
gruesas y pesa- cenizavolante es el producto sólido y en estado sos pueden llegar a contener proporc
, constituyendo de fina división procedente de la combustión de periores al 10%de cal libre (CaO).
:uyo tamaño es carbón pulverizado en los hogares de centrales
..(A3)
Lacombus- térmicas, que es arrastrado por los gases del pro- Además de ésta, hay otras muchas clasi
IScentrales tér- cesoy recuperado de los mismos, en los filtros". hechas por otros autores en las cuale
o tres procedi- Para la citada norma, el término ceniza volante manejado distintos criterios, como pu
no es aplicable a los productos separados o con- el tipo de carbón del que proceden, el m
densados de flujos de gases procedentes de otros recuperación que se utiliza (mecánico o
emperatura: la procesos industriales. tático) el contenido de carbón sin quem
tenido de sílice reactiva o de CaO.Entre
lliza a tempera-
e el 85 y el 90% destaca la que hace referencia a su com
Jcidas funden y 3. USOSDE LA CENIZA . Silicoaluminosas: se corresponden
e se apagan con
as, en su mayor la clase F (ASTMC618), de carácter
pequeña canti-
Laceniza volante, como subproducto, es utiliza- mente puzolánico. Reaccionan lentam
precipitado res da para la fabricación del vidrio, cerámica y ela- la cal y los álcalis.
:enizas volantes boración de hormigones. En el último caso, la ce-
luemados.
nizavolante puede cumplir tres misiones diferen- . Sulfocálcicas:se corresponden con
tes:a)adición activa incorporada directamente en clase C (ASTMC618), de gran hidr
ustión seca: la la mezcladora; b) adición inerte, es decir, como Reaccionan formando rápidamente
del carbón está elemento sustituyente o complementario de las to cálcico hidratado y etringita.
~imadamente el fracciones finas de los áridos, cuando éstos son
das está consti- deficitarios en ellas, o c) en la preparación de ce- . Silicocálcicas: Corresponden a un
mentos 11,II-C,IVYV (según el Pliego RC-93)mo- termedio entre las clases F y C, dé
.s que permane-
:trostáticos. De- lida conjuntamente con el cIínker. (Al.G2.A3) hidráulicas. Forman etringita, alum
lisminuye a gran cico hidratado y gehlenita hidratada
artículas vítreas
I
Lacomposición química y mineralógica de las ce- ción lenta, rica en hierro y sílice;mientras que,en
nizas volantes depende de las características y de las cenizas con contenidos de calcio por encima
los constituyentes del carbón quemado en la cen- del 15%,los componentes cristalinos cementantes
tral térmica y del tratamiento recibido: mecánico (CaO,C3A,anhidrita, etc.) se encuentran embebi-
en los molinos, térmico en las calderas y eléctrico dos en una fase vítrea más reactiva y rica en cal-
en los precipitadores electrostáticos.(c2.c3.A-3.H2) cio y aluminio (D21).El contenido en fase vítrea
puede calcularsede diversasformas:
Lascenizasvolantesestáncompuestasen su ma-
yor parte de materia mineral (70-80%),en forma Por medios químicos, no siendo seguro que
de partículas fundamentalmente vítreas con una los tratamientos que se llevan a cabo no di-
pequeña proporción de fase cristalina. El estado suelvan también las fases cristalinas.
vítreo del material se debe a la elevada tempera-
tura de combustióny al rápido enfriamientoque- Por difracción de rayos X, cuyos resultados
a su vez influye en la composiciónmineralógica muestran que los espectros de la fase vítrea
final. (SI)Así, cuando las partículas se enfrían muy varían con el contenido analítico de CaO. Las
despacio unas se recristalizan parcialmente y otras cenizas con bajos contenidos en calcio presen-
permanecen vítreas, y cuando el enfriamiento es tan una banda difusa centrada alrededor de los
rápido la superficie externa de la mayoría de las 23° (28, radiación de Cu), como la mayoría de
partículas es vítrea y los componentes cristalinos los vidrios silíceos. Lascenizas con altos con-
suelen encontrarse dentro de la corteza vítrea, tenidos en calcio producen una banda clara-
aunque, en ocasiones, ciertos elementos cristali- mente asimétrica cuyo máximo se sitúa alre-
nos se nuclean en la superficie de algunas partí- dedor de los 32°. (C3)
culas (D21).
En los análisis químicos de las cenizas volantes
Los minerales más importantes encontrados en para usos industriales, se exige la determinación
las cenizas volantes como inclusiones dentro de de los parámetrosy compuestos siguientes:(A!)
la fase vítrea o depositados en la superficie de las
partículas son los siguientes: mullita, magnetita, - Humedad o agua perdida a 105°C.
sílice, hematites, aluminatos cálcicos, anhidrita y - Pérdida por calcinación a 900 ó 1000°C.
óxido de calcio libre.(-A!.LI.A3.C4.-H2) - Carbón sin quemar.
- Oxido de aluminio (AIP3)' de zinc (ZnO), de
Se ha comprobadoque el tipo de componentes magnesio(MgO),de sodio (Nap) y de potasio
mineralógicos que constituyen una ceniza volan- (~O).
te depende de su contenido en cal. Por ejemplo, -Oxido de hierro 11(FeO) y de hierro 11I(Fep3)'
la mullita se suele encontrar en cenizas volantes -Oxido de manganeso 11I(Mnp3) y de cromo 11I
con bajo contenido en cal, mientras que la pre- (Crp3)'
sencia de anhidrita, aluminato tricálcico y, en al- - Oxido de fósforo V (PPs)'
50 FACULTAD DE INGENIERíA
Lacomposición química de las cenizas varía se- A continuación se profundiza acerca
fh ntras que, en
o por encima
gún el carbón de procedencia. Así, las obtenidas
alquemar hulla muestran una composición aproxi-
componentes más importantes en la c
ción química de la ceniza volante co
~o ¡cementantes mada de 50% de sílice, 30% de alúmina, 7% de contenido en sulfatos, humedad y p
he ltran embebi- óxido de hierro, 2% de cal y entre 2-6% de calcinación, con el fin de sentar las b
~ y rica en cal- inquemados. Las cenizas procedentes de lignitos conocimiento más a fondo de su natur
o n fase vítrea pueden tener altos o bajos contenidos en cal. Por sificación.
i1 s: ejemplola composición de las cenizas ricas en cal
varíadentro de los siguientes límites: 23-50%de Trióxidode azufre (S03):Los sulfatos
1 o seguro que SiD2,8-14%de AIP3' 8-20%de Fep3 y 18-50%de nantes en las cenizas volantes son: el
n a cabo no di- CaD.(At.AJ.St)En la Tabla 1 se presentan los valo- cico (CaSO4)' el sulfato de sodio (Na2
ta inas. resmáximosy mínimoscorrespondienteal análi- potasio (SO 4)' estos últimos con peq
sis químico de las cenizas españolas. tidades de magnesio.
IY,os resultados
le la fase vítrea Tablal. Análisisquímicode cenizasvolantesespañolas.(A1) Los sulfatos se encuentran adsorbidos
o de CaO. Las perficie de las partículas de ceniza, ya
OXIDaS VALORES(%)
n calcio presen- mulan allí por condensación posterior
MINIMOS MAXIMOS
3 'ededor de los ción de éstas y, por lo tanto, no pene
o la mayoría de 5i02 32.30 63.7 interior de la masa vítrea. El trióxido
AhO) 21.00 35.2
:on altos con- proviene de la oxidación del azufre de lo
Fe20) 5.10 26.0
111 banda clara- Cao 1.30 12.5 primero a S02 y después a S03' el cual
o se sitúa alre- MgO 0.50 2.7 con el vapor de agua por debajo de los
so) 0.20 2.6
Na20 0.03 0.7 formar H2S04, que a 120-130°C (tempe
K20 0040 4.0 rocío del ácido sulfúrico) se condensa e
e lizas volantes P.F. 0.50 10.0 ficie de la partícula en suspensión acu
leterminación tanto, la condensación en la superficie
s guientes:(A 1) za depende de la temperatura, del tiem
Endeterminados casos, se estudian otros elemen- manencia de las partículas en la llama
5 'e. tos que se encuentran en pequeñas y variables dera de carbón y del tamaño de las part
ó 1000°C. cantidades expresadas en partes por millón que tenga lugar la interacción gas-sóli
Ip.p.m),o en partes por billón (p.p.b) (At).Entre
inc (ZnO),de estos elementos minoritarios o trazas figuran De acuerdo al contenido de sulfatos e
o) y de potasio metales valiosos como uranio, germanio, titanio, zas se puede establecer la siguiente cl
oro, etc. Los métodos conocidos para su recupe- cenizas de bajo contenido en sulfatos
rro 11I(Fep3)' ración son poco rentables, aunque posiblemente 1%);cenizas de contenido intermedio
y de cromo 11I para el germanio y el titanio pueden resultar eco- (entre el 1% y 3%); Y de alto contenido
nómicos. Otros elementos pueden ser perjudicia- sobrepasa el 3%.(D21).
les para el medio ambiente como el arsénico y
I
.....
Máximo Mínimo Máximo Mínimo Máximo Mínimo
(ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm)
Arsénico 217,00 8,60 309,20 6,20 350,20 4,00
Galio 46,00 6,00 68,00 2,00 100,00 2,00
Germanio 35,00 1,00 530,00 1,00 49,00 4,00
Manganeso 589,50 50,70 1917,10 14,70 396,40 9,60
Oro 0,40 0,06 0,66 0,06 0,30 0,06
Renio - - 0,58 - 6,89 0,13
Uranio 11,50 2,10 33,10 0,81 1183,00 3,40
Aunque los sulfatos en las cenizas mejoran el de- . El medio de transporte utilizado, ya que en
sarrollo de resistencias en las edades iniciales, la algunos casos, para un traslado seguro es ne-
cantidad total de sulfato se limita para asegurar cesario una humectación previa debido a la
que las cantidades de sodio y potasio introduci- finura del polvo.
das en las mezclas no excedan el nivel estipula-
do. En los últimos años los contenidos de sulfatos, En general, las cenizas que se utilizan a pie de
expresados como trióxido de azufre (5°3), han obra como adición al cemento, la humedad no es
decrecido de rangos de 1-2.5%a 0.5-1.5% (RIS), un problema grave; mientras que si se utilizan
reducción debida a los cambios en el sistema de
húmedas en las fábricas de cemento, para moler-
combustión de las centrales y a que los carbones las con el clínker y el yeso no son recomendables
utilizados son cada día más finos (RI6). económicamente .(A1)
52 FACULTAD DE INGENIERíA
Vlínimo
-
(ppm) cenizas, con tendencia a ser más gruesas que una
ceniza (A3).La cantidad de carbón en la ceniza de-
cementos, solamente se considera co
reactiva la cantidad de sílice que desp
4,00 pende de la velocidad y temperatura de combus- disolución en ácido clorhídrico, se dis
2,00 tión, grado de pulverización del carbón original, ataque con una disolución de hidróxido
4,00
proporción relativa entre combustible y aire, y de (a ebullición).(N6)
9,60
la naturaleza del material que se quema.(AI,C4)
0,06 Las cenizas volantes con un contenido
0,13
3,40 Se ha comprobado que las cenizas de la clase F perior al 5%pueden poseer hidraulicida
suelen contener mayor cantidad de carbón que así como propiedades puzolánicas, per
las de la clase C (Al).También se ha observado dar lugar a inestabilidad por expansión
quela fracción de cenizas comprendida entre 300 Por lo tanto, los cementos que contenga
y 545 11mcontiene de 3 a 10 veces más perdida volantes con más del 5%de cal habrán
:ado, ya que en por calcinación que la que pasa por el tamiz de metidos a un control severo de inestab
lo seguro es ne- 45 11m (05). volumen.(N6)
'via debido a la
Existeotra clasificación de las cenizas de acuerdo Además de las exigencias anteriores exi
conla pérdida por calcinación, llamando: cenizas límites para la caracterización química
tilizan a pie de bienquemadas, cuando la pérdida por calcinación za volante clase F (UNE83-415) y clase C
humedad no es
es menor del 3%;cenizas insuficientemente que- 420) cuando se utilizan como adición a
le si se utilizan madas,cuando este porcentaje es del 3%al 6% para la fabricación de pastas, morteros y
I1to,para moler- y cenizas muy poco quemadas si es superior al nes, expresados en tanto por ciento e
recomendables 6% (C3). referidos a la muestra seca, que son:
Requisitos químicos de las cenizas volantes: Cuan- - Trióxido de azufre (S03) Máxim
ltalmente se ha do las cenizas volantes van a ser utilizadas como - Humedad Máxim
principal consti- adiciones en la preparación de cementos, en fábri- - Pérdida por calcinación Máxim
ción. Cuando el ca o en obra, deben cumplir con ciertas condicio-
m es superior al nes, entre las que se encuentran limitaciones a los Para evaluar las características que se d
la demanda de
contenidos mínimos de los óxidos de silicio (Si02), templar en las cenizas volantes utiliza
Impara con una de aluminio (AIP3) y de hierro (FeO), y a los conte- adición al cemento, se tendrán en cuen
o se debe a que nidos máximos de los óxidos de calcio (CaO), de todos de ensayos de las normas UNEq
n es muy eleva- magnesio (MgO), de azufre (S03) y álcalis, además ponen a continuación:
Isorber aditivos de la humedad y pérdida por calcinación. (Al)
Igua, aireantes, Determinación del
utilizados para Segúnla norma UNE80-302, las cenizas volantes contenido de (S03)' (UNE 8
;tas, morteros y deben de estar constituidas al menos en dos ter- Determinación de la
:enizas volantes ciosde su masa por fase vítrea. Asimismo, deben humedad. (UNE 8
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tículasson inferiores a 250 J.lm,del 60 al 90%in-
feriores a 75 J.lm,llegando a alcanzar tamaños ten superficies específicas próximas al c
menores a 1 J.lm.(AI)
Un aumento en la superficie específica
Ladistribución granulométrica puede ser muy actividad puzolánica, debido a un mejo
amplia, influyendo, tanto en la reactividad quí- entre partículas de cemento y ceniza
micacomo en la demanda de agua cuando se in- autores aseguran que a mayor superfic
corporala ceniza a un cemento. Lagranulometría ca las reacciones se producen con una
seve afectada fundamentalmente por el proceso mayor, ya que la energía necesaria para
térmico,el tipo de precipitadores de la central tér- reacción es menor, por ser porcentualm
mica,así como por el grado de pulverización del yor el número de puntos activos de
carbón de origen, y no tanto por su procedencia volante con superficie específica eleva
IUI.Para la determinación de la granulometría de
Lasuperficie específica varía según el m
las cenizas volantes, actualmente se emplea el
lizado para su determinación y el más
granulómetro de rayos láser, presentando las cur-
)S superficiales es el BIaine, cuyos valores en cenizas
vas granulométricas generalmente una distribu-
van desde 1800 cm2/g hasta 5000 cm2
ción gaussiana.(A3)
perficies
Las cenizas volantes obtenidas
Lafinura de las cenizas y su contenido en la mez- precipitadores electrostáticos de polvo
cla,es un factor determinante en la demanda de
finura de 4000 a 7000 cm2/g; mientras
agua y, como consecuencia, en el desarrollo de las captadas de los ciclones o separado
resistencias de la mezcla en la cual se encuentran
'ras macizas (o nicos varía entre 1500 y 2000 cm2/g. P
I de las corteza incorporadas. También se ha comprobado que las cenizas con finura superior a 10000
entre más fina es una ceniza volante, menor es su ceden de los precipitadores más sofist
¡entras que las
contenido en carbón, mayor es la actividad lizados en la actualidad.(G2,AI)
~lIenas de otras
puzolánicay más elevada la contribución a la re-
sistencia mecánica de pastas, morteros y hormi- Según el Comité Técnico del CEMBUR
gones. (Al) nizas volantes deben presentar una su
ma de las ceni-
pecífica igual o mayor de 2700 cm2/g
carbón que se Cuandola finura se mide por el porcentaje reteni- ción no ha de ser superior a :t 500 Bl
lIa genera par- do en el tamiz de 45 J.lm,se encuentran variacio-
lignitos gene- nesen las retenciones. Para las cenizas proceden- Los resultados obtenidos con el m
~s. Para otros, tes de los carbones bituminosos esta retención es Brunauer-Emmett-Teller(B.E.T)o de ad
ada en la cen-
del 17,5%Ypara las procedentes del lignito es del nitrógeno para cenizas volantes son tre
~ratura es baja, 19,7%(M26).En otro estudio sobre carbones
ho fluidificado veces superiores a los obtenidos con
bituminosos, se encontraron rechazos del 6 al 46% de Blaine, debido a que mide la totalid
Istituye las ce-
en el tamiz de 45 J.lmy del 0,7 al 12%en el tamiz huecos existentes en la superficie de l
-regular. Cuan-
de 150 J.lm(D20). obteniendo valores de 12000 cm2/g.(
56 FACULTAD DE INGENIERiA
menta o disminu- mo para el control de la demanda de ag
alcemento, se establecen según las normas que a
ecisar a qué tipo continuación se detallan: ceniza de las clase F y C es de 105.(AI
(a la irreversible
ibles como son la . Determinación de la finura (UNE83-450)
y también habrá Determinación del índice de 8. ACTIVIDAD
PUZOLÁNICA D
mohigrométricas actividad resistente (UNE83-451)
r ejemplo, la re- Determinación de la CENIZAS VOLANTES
les independiente demanda de agua (UNE83-452)
d relativa y de la Determinación de la La actividad puzolánica se define como
~ depende de las estabilidad de volumen (UNE83-453)
del material para fijar la cal a temper
mente, de la tem-
biente y formar compuestos que tenga
Lascenizas que no cumplan con los requisitos dades hidráulicas. Entendiéndose por
contempladosen el capítulo 4 de la norma UNE hidráulica la aptitud de dicho producto
~ráulica en parti- 83-415pueden ser rechazadas, como adición al durecer en presencia de agua.(A3)
cemento. La re-
cemento. Los límites que se exigen en esta nor-
~sminuye cuando ma,se presentan en la Tabla 4.
dependiendo de
ionada. Con res-
, parece que au-
, dependiendo,
la cantidad adi- Tabla 4. Características físicas de las cenizas volantes según la norma UNE83-415
CARACTERISTICAS VALORES
En este caso, la fracción que contiene más sílice Para Calleja (C5),la naturaleza silico-cristalina de
(56.3%)y menor cantidad de alúmina (30.8%)es las cenizas volantes es determinante en el carác-
la del rango entre 60-80 mm, siendo la relación ter puzolánico de las mismas, en particular la re-
de SiOjAIP3 de 1.8, mientras que las fracciones lación vidrio/cristal, cuya relación óptima se con.
mayores de 200 mm contienen mayor cantidad sidera que debe ser 70/30; entendiéndose que no
de alúmina (36.5%)y menor cantidad de sílice sólo la cantidad de vidrio, sino también su natu-
(48.7%)con una relación SiOjAIP3 de 1.4, y en raleza y estructura son decisivas, hasta el punto
este tamaño también el contenido de mullita es de distinguirse cuatro tipos principales de granos
mayor (El). o partículas en una ceniza volante:(c5)
Estas diferencias afectan a la actividad puzoláni- . Granos esferoidal es vítreos y compactos, ri-
ca de las diferentes partículas de cenizas (El).Las cos en cal.
partículas de cenizas mas grandes tienden a ac-
tuar más como finos inertes que como compo- . Granos esféricos vítreos y compactos, cons-
nen-tes activos y las partículas más finas tienden tituidos por magnetita y ricos en óxido de
a constituir la parte reactiva de la ceniza (C3). hierro.
,
58 FACULTAD DE I NGENIERiA
e en la reacción la valoración del Ca(OH)2consumido po
En resumen, el Losgranos ricos en cal son los más reactivos, se- za mediante el método definido por Fra
!tcipalmente so- guidos por los ricos en óxido de hierro, sílice y método, propuesto por Guillaume (GI
de cenizas.(A1) alúmina,de forma que la puzolanicidad de las ce- en el aumento o reducción de los resid
nizasdepende mayormente de la proporción con- lubles.
junta de los dos primeros tipos de granos (C51.
El método de Steopoe (S21)establece qu
Deacuerdo a las últimas investigaciones sobre niza es puzolánica si su contenido de Si0
cenizasvolantes silico-aluminosas (Clase F) se ha es como mínimo del 10%.Mientras que
demostrado que la propiedad de combinarse con do de Jambor Ull)determina la activida
la cal puede estar influida por la fase vítrea mu- nica, apoyándose en el estudio del calo
chomás que por la finura. Los estados de tensión lución del material, atacándolo con un
en la fase vítrea influyen en la reactividad. El con- diluida de ácidos nítricos (N03H) y flu
tenido de hierro la reduce, y el calcio la aumenta. (FH),y una vez obtenido el residuo insol
Loscomponentes solubles en CIH y FH pueden representará, aproximadamente, el porc
dar una aproximación de la fracción reactiva en la material inactivo de la ceniza o puzol
ceniza, y esta reactividad parece que está en co- tudio.
rrelación directa con el contenido de AIP3 (SI).Se
están realizando investigaciones para tratar de Leonard (L12)determina la velocidad de
establecer una relación entre actividad puzolánica, entre la cal y la ceniza volante, por med
finura y superficie específica de las partículas de célula de medidas de electroconductivid
cenizas (A1).Otros autores, suponen que además teniendo los mismos resultados que co
:o-cristalina de de la composición química, componentes vítreos, yo mecánico propuesto por la norma AS
Ite en el carác- finuray naturaleza de la cenizas, también influye En este ensayo se ha encontrado que e
)articular la re- en la puzolanicidad, el tratamiento térmico, con- casos, se produce el fenómeno de absorc
tenido en alúmina y álcalis, la textura, etc. tiva del Ca(OH)2' lo cual explica po
óptima se con-
compuestos de calcio, magnesio, sodio
éndose que no
nbién su natu- Esesencial determinar la actividad puzolánica de sio, presentes en las cenizas volantes,
la ceniza volante cuando se quiere emplear como bles en soluciones de hidróxido cálcic
hasta el punto
producto activo en una mezcla de conglomerante. mente saturadas. Según algunos autore
.ales de granos
Para ello, se pueden utilizar algunas pruebas físi- luciones alcalinas no pueden encontrarse
':1(5)
cas y varios métodos químicos. Entre los prime- librio con una disolución saturada de
ros el más importante es el ensayo mecánico (nor- cálcico.
compactos, ri-
ma ASTMC618-80)que mide la carga de rotura a
compresión de mezclas de puzolanas con cemen- Hubbard (Hl0)ha propuesto un índice lla
to portland o cal, mediante el cual se determina (Indice del potencial puzolánico) que p
lpactos, cons-
ISen óxido de el índice de la actividad puzolánica de la ceniza potencial de reacción de una ceniza pa
volante. Otro método de ensayo para la determi- narse con los iones de calcio de la pas
60 FACULTAD DE INGENIERíA
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FACULTAD DE INGENIERíA
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