Abstract

Las densidades y viscosidades de la glicina en cinco soluciones acuosas de sulfato de sodio, se

midieron en el rango de temperatura de 283.15 a 308.15 K a intervalos de 5 K, utilizando un
densímetro de tubo en U vibrante Anton Paar DMA 5000 y el microviscosímetro automático
AMVn, respectivamente. Las densidades medidas se usaron para calcular el volumen molar
aparente límite (Vϕ 0 0), volumen molar de transferencia límite (ΔtrVφ 0) y número de
hidratación (nh). Los volúmenes parciales a dilución infinita de la glicina en solución acuosa de
sulfato de sodio se evaluaron mediante extracción por extracción a cada temperatura. El
comportamiento de ΔtrVϕ 0 fue interpretado en términos de interacciones soluto-solvente en
La base del modelo de superposición de la cosfera. Los números de hidratación fueron
positivos e interpretados en términos de deshidratación y efectos de electroestricción. Los
datos de viscosidad relativa se ajustaron por mínimos cuadrados para obtener el Coeficientes
de ecuación de Jones-Dole A, B y D. Para acompañar los resultados experimentales, una serie
de pequeñas moléculas moleculares se modelaron complejos que simulan las interacciones
presentes en los sistemas de glicina + agua / sulfato de sodio por la teoría funcional de la
densidad con la función básica 6-31G (d). A partir de las fechas de viscosidad, los parámetros
de activación del flujo viscoso (energía molar libre de Gibbs ΔG ≠ , entalpía ΔH ≠ y entropía ΔS
≠) fueron evaluados.

La dependencia de la temperatura del volumen molar parcial a dilución infinita y el coeficiente

de viscosidad B fueron discutido en términos de las interacciones dominantes en solución; se
descubrió que la glicina tiene un efecto de fabricación en la estructura del disolvente, y a
dilución infinita, las interacciones ion-disolvente son dominantes entre NH3 + y Grupos COO−
del aminoácido con Na + y SO4 2− iones. Desde el punto de vista teórico, los complejos
estudiados resultaron ser estables y representan una buena aproximación para racionalizar las
interacciones intermoleculares que ocurren en mezclas de glicina + agua / sulfato de sodio.

INTRODUCCIÓN

Los comportamientos fisicoquímicos de las proteínas están fuertemente influenciadospor la

presencia de solutos, porque su estabilización está comúnmente relacionada a varias
interacciones no covalentes, incluyendo enlaces de hidrógeno, interacciones electrostáticas e
hidrofóbicas. Debido a soluto directo-solvente interacciones y / o alteración de la estructura
del agua, estos solutos pueden cambiar muchas propiedades de las proteínas globulares [1].
Sin embargo, debido a la Complejidad conformacional y configuracional de las proteínas, un
directo El estudio del efecto soluto / solvente sobre estas macromoléculas biológicas es difícil.
Por esta razón, es esencial recurrir a compuestos modelo, tales como aminoácidos, para
contribuir a la comprensión de las interacciones proteína / soluto / agua en solución. En
particular, se sabe que el La presencia de sales en medio acuoso tiene importantes efectos
sobre la estructura, propiedades, desnaturalización e hidrólisis de proteínas, así como en la
actividad de las enzimas. Por ejemplo, en algunos casos ha sido demostrado que Na2SO4 y NaF
ayudan a estabilizar la conformación de tales estudios sobre la glicina en Na2SO4 acuoso no se
encuentran comúnmente en la literatura cientifica. Hace varios años, Banipal y colegas [8]
estudió las propiedades volumétricas de la glicina y otros aminoácidos en soluciones de
cloruro de zinc, en el rango de temperatura de 288.15 a 318.15 K, informando que la glicina
actúa como un rompedor de estructura solvente en soluciones acuosas de ZnCl2. Por el
contrario, de volumen y viscosidad.
Las mediciones de la glicina también se han reportado como solutos de estructuración en
mezclas acuosas de Ag2SO4. Después de esta serie de publicaciones, El objetivo principal del
presente trabajo es ayudar a la comprensión de las interacciones moleculares entre iones y
grupos de proteínas en soluciones acuosas, utilizando glicina como compuesto modelo,
determinando el interacciones dominantes en mezclas de glicina + agua / sulfato de sodio

2. EXPERIMENTAL

2.1 Maretiales

Los reactivos utilizados en este trabajo fueron los siguientes: Glicina (≥99.0% Merck) se usó
sin más purificación; Se utilizó sulfato de sodio anhidro (≥99.0% Merck) después de secar al
vacío durante 24 ha 413 K. Antes de su uso, la glicina se recristalizó en soluciones acuosas de
etanol y secado al vacío sobre P2O5 [10]. El agua fue desgasificada, doblemente destilada y
desionizada de acuerdo con la literatura (conductividad menor de 1,5 μS / m) [11].

En este trabajo, cinco disolventes pseudo-unarios (mezclas acuosas de Na2SO4) se prepararon:

I (0.2002 m), II (0.5999 m), III (0.9001 m), IV (1.2000 m) y V (1.5958 m), para mezclar con
cantidades apropiadas de glicina Las soluciones se prepararon en la escala de molalidad. (mol ·
kg − 1) por el método gravimétrico, utilizando recipientes de vidrio con tapa, tomando todas
las precauciones necesarias para evitar la contaminación de las muestras y la pérdida de masa
por evaporación.

2.2Procesos de medición

Todas las medidas masivas se hicieron mediante el uso de un equilibrio de precisión 225SM-DR
de doble rango con una sensibilidad de 10 −5 g en el rango inferior. La densidad ρ de las
soluciones se midió a temperaturas de (283.15, 293.15,298.15, 303.15 y 308.15) K usando un
tubo en U vibrante densímetro Anton Paar DMA 5000, con mejor control de temperatura de
0.01 K y una incertidumbre estándar máxima de 0.150 kg · m −3. Los valores de densidad se
tomaron como el promedio de tres medidas independientes Seguros El densímetro fue
calibrado con aire seco y purificado. agua [12] a 293,15 K. Por otro lado, se determinó la
viscosidad η utilizando un microviscómetro AMVn de bola / caída de alta precisión Anton Paar
que incluye un dispositivo termoeléctrico Peltier y un Pt100 sensor de temperatura que
permite el control de temperatura con una incertidumbre Tainty de ± 0.01 K y reproducibilidad
de los tiempos de salida mejor que 0.05%. Todas las mediciones se llevaron a cabo en un baño
de temperatura constante. con temperatura controlada a ± 0.01 K. Se midieron las
viscosidades. usando un capilar de vidrio de 1.6 mm de diámetro usando un ángulo de
inclinación de 50 ° y una bola de acero con densidad ρ K de 7.68 g · cm −3. Viscómetro wascal
Ibrated con agua a las temperaturas seleccionadas. El estándar relativo La incertidumbre de la
medición de la viscosidad fue del 1,0%. Los valores de densidad y viscosidad del agua utilizada
en la calibración a cada temperatura.

3. Detalles computacionales

Con el propósito de acompañar los resultados experimentales, fue decidió estudiar las
geometrías de equilibrio molecular y la interacción energías de varios pequeños agregados
moleculares formados por cuatro aguas moléculas, una especie iónica del solvente pseudo-
unario (sodio o sulfato), y una molécula de glicina. El molecular tridimensional inicial Las
estructuras se construyeron y preoptimizaron mediante un mecanismo molecular. ics con la
interfaz gráfica del programa Avogadro, entonces estos fueron tomados de la literatura fueron
analíticamente optimizados y caracterizados como un verdadero equilibrio geométrico por
cálculos de frecuencias armónicas (eigen no negativo- valores de la matriz de Hesse). Estos
cálculos de química cuántica se hicieron con el programa Gaussian 03 usando el funcional
híbrido DFT B3LYP [14,15] en relación con el conjunto de bases 6-31G (d), además teniendo en
cuenta el efecto del solvente (agua) a través del Polar- Modelo continuo continuo (PCM).

3.1 Generando grupos moleculares con ASCEC

El ASCEC (acrónimo en español de Annealing Simulado Con Energía) El programa Cuántica [16]
es capaz de generar atómica y molecular se agrupa a través de una versión adaptada de la
optimización de recocido simulada algoritmo de zation en el que cada configuración se
construye aleatoriamente y luego sometido a una prueba modificada de Metropolis. Para
ejecutar el programo, el usuario debe proporcionar la siguiente información: (i) el número de
temperaturas, (ii) una temperatura inicial y final, así como la temperatura ruta de conexión
entre ellos (ruta de enfriamiento), (iii) la longitud de la cubo en el que participará el sistema,
(iv) el máximo atómico desplazamiento y ángulo de rotación máximo, y (v) un hamiltoniano
para La evaluación cuántica de la energía de cada configuración molecular. Para aceptar una
configuración nuclear específica a cierta temperatura, su la energía se incorpora a la prueba de
Metropolis modificada, que es basado en la distribución de probabilidad de Boltzmann
dependiente de la temperatura.Los detalles del algoritmo completo programado en ASCEC
pueden ser consultado en la referencia [16].

3.2. Tratamiento de puntos estacionarios.

Una ejecución exitosa de ASCEC resulta en una superficie de energía que consiste en un serie
de configuraciones geométricas con sus respectivos valores de energía. Los mínimos
representativos en esta superficie de energía fueron analíticamente optemporizado (sin la
observación de frecuencias imaginarias) utilizando el nivel de la teoría B3LYP / 6-31G (d) y el
enfoque de PCM para modelar el sol-efectos de ventilación.

4. Resultados y discusión

4.1. Propiedades volumétricas

Los valores de densidad (ρ) y viscosidad dinámica (η 0) del binario mezclas (H2O + Na2SO4)
utilizadas como solvente, y la viscosidad relativa (η r = η / η 0) de glicina (2) + Na2SO4 acuoso
(1) en función de concentración (en el rango de concentración ~ 0.0304 mol · kg −1 b m ≤
1.123 mol · kg −1) se midieron en el rango de temperatura de 283.15 a 308.15 K a intervalos de
5 K, y se presentan en las Tablas 1-3. Los resultados de la densidad y la viscosidad dinámica de
las mezclas binarias. estaban de acuerdo con los reportados por Isono [17]. El volumen molar
aparente (V φ) de glicina se calculó a partir de ecuación:

5. Conclusiones

En resumen, se determinaron datos volumétricos y viscometricos para Glicina en cinco

soluciones acuosas de sulfato de sodio. Molar aparente límites de volumen (V φ 0), límites de
volumen de transferencia molar (Δ tr V φ 0) e hidratación número (n h) y la dependencia de la
temperatura del volumen molar parcial ume a dilución infinita y se evaluó el coeficiente de
viscosidad B. El análisis de los datos sugiere que los iones del sulfato de sodio interactúe
enérgicamente con el grupo de iones de iones de Twitter y la sal tiene un fuerte efecto de
deshidratación en la glicina; produciendo un fuerte de- Efecto de hidratación en su conjunto,
que provoca la liberación de las moléculas de agua. de las esferas de hidratación para
fortalecer su red de tres enlaces dimensionales. Es decir, este efecto en la glicina confirma La
capacidad de estructuración del sulfato de sodio. Con respecto a los valores de ΔG ≠ yΔH ≠,
estos son positivos e pliegues con la concentración de glicina en la mezcla pseudobinaria, que
debilita las interacciones solvente-solvente y hace que sea necesario realizar trabajos en el
sistema para romper la barrera energética durante elproceso de flujo. Mientras que ΔS ≠
tiende a disminuir con el aumento de la concentración del aminoácido, que muestra que la
especie que forman el estado activado son más desordenados que los fundamentales estado.
Las interacciones presentes en los sistemas de glicina + (agua / sulfuro de sodio) destino)
fueron aproximados por modelos moleculares teóricos, que fueronsimulado usando el modelo
químico B3LYP / 6-31G (d). El teórico Los resultados sugieren que las moléculas de agua de la
primera esfera de solvatación tienden a rodear el ion sulfato, que a su vez interactúa con el
amino grupo de glicina a través de enlaces de hidrógeno que son más fuertes que aquellos que
ocurren entre las especies agua-agua y agua-sulfato. Igualmente, la adición de glicina en el
sistema de iones de sodio y agua causó un retroceso rango de las fuerzas relativas de los
enlaces de hidrógeno presentes entre las moléculas de agua, así como una disminución en el
agua-sodio fuerzas de interacción que se contrarrestan con la formación de glicina
interacciones de sodio a través del grupo carboxilo negativo de glicina. Expresiones de gratitud
Este trabajo fue apoyado por la Universidad de Córdoba (número de concesión FCB1016).

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