a) Nombre del Laboratorio: Fundamentos de Análisis Instrumental

b) Nombre del alumno: Brenda Yamileth Mares Viera

c) Fecha (día y hora): Miércoles 7 a 9, 16 de Octubre de 2019

d) Número y nombre del tema: ESPECTROMETRIA ULTRAVIOLETA

e) Objetivos:

 Identifica las transiciones de enlace molecular y la influencia de los solventes orgánicos en la absorción
de radiación espectral.

INTRODUCCION
La absorción ultravioleta o visible proviene de la excitación de los electrones enlazantes y como consecuencia,
las longitudes de onda de los picos de absorción pueden correlacionarse con los tipos de enlaces que existen
en las especies en estudio. La espectroscopia de absorción molecular es por lo tanto valiosa para la
identificación de los grupos funcionales de una molécula. Sin embargo, son más importantes las aplicaciones
de la espectroscopia de absorción ultravioleta o visible para la determinación cuantitativa de compuestos que
contienen grupos absorbentes. Todos los compuestos orgánicos son capaces de absorber radiación
electromagnética, ya que todos contienen electrones de valencia que pueden ser excitados a niveles de energía
superiores.

PROCEDIMIENTO
Disponible en el laboratorio

f) Resumen de la investigación teórica:

1. A) ¿Qué significa “transición de enlace molecular”?
Estas transiciones consisten en la excitación del electrón desde un orbital molecular enlazante - de
menor energía - a un orbital molecular antienlazante - de mayor energía- (de acuerdo con las teorías
del enlace químico: teoría del orbital molecular y del enlace de valencia)

B) ¿Cuál es su uso analítico?

De acuerdo al cambio de orbital que se esté manejando equivaldrá a un coeficiente de extinción
molar el cual puede ser valorado en un espectrofotómetro.

2. Las principales características de una banda o pico de absorción de radiación espectral, son
su posición e intensidad.
A) ¿Qué indica la posición de la absorción?
La posición o longitud de onda de absorción corresponde a la energía requerida para la transición
electrónica.

B) ¿De qué depende la intensidad?

La intensidad de la absorción depende de dos factores: de la probabilidad de la interacción entre la
radiación entre la radiación y el sistema electrónico y de la polaridad del estado excitado.

3. Define los siguientes términos:

A) Orbital molecular de enlace.
Cuando dos orbitales atómicos se solapa, pueden estar en fase (sumados) o en oposición de fase
(restados). Cuando se solapan en fase, tienen lugar a una interacción constructiva en la región entre
los núcleos y se produce un orbital enlazante
 B) Orbital molecular de no enlace.
Muchos compuestos orgánicos tienen electrones no enlazantes n (electrones libres), cuyo nivel de
energía está entre los orbitales sigma y pi y sigma antienlazante y pi antienlazante.

C) Orbital molecular de antienlace

Cuando se solapan en oposición de fase, la interacción destructiva reduce la probabilidad de
encontrar electrones en la región entre los núcleos, y se produce un orbital antienlazante.

D) Orbital molecular Sigma

Orbitales moleculares que se encuentran asociados a los enlaces sencillos, al igual que los
electrones que los constituyen. Son el resultado del solapamiento frontal que de orbitales atómicos
s.

E) Orbital molecular Pi
Resultado del solapamiento lateral de los orbitales atómicos p. Los dobles enlaces de las moléculas
orgánicas poseen dos tipos de orbitales moleculares, sigma, y pi, además de sigma antienlazante y
pi.

4. A) Representa con un esquema, los niveles de energía de las transiciones de enlace molecular
que puedan ocurrir en los compuestos por absorción de energía espectral ultravioleta.

C) ¿Cuáles son los rangos de los valores de los coeficientes de extinción molar y de las
longitudes de onda para estas transiciones?

Transición Ε (uAbs L/mol cm) λ (nm) Región del espectro

σ  σ* - <185 UV alto vacío
n  σ* 100 a 3000 >185 UV
π  π* 1000 a 150 000 200 a 700 UV – vis
n  π* 10 100 200 a 700 UV – vis

5. Explica cómo los solventes podrían originar en las transiciones de enlace molecular de los
compuestos, el efecto batocrómico y cómo el efecto hipsocrómico.
El solvente puede provocar dos efectos en la muestra:
La presencia de un grupo funcional auxocromo: grupos que no absorben en la región UV, pero desplazan
las longitudes de onda máximas hacia mayores valores e incrementan sus intensidades.
Batocrómico: Desplazamiento de las bandas de absorción hacia longitudes de onda más largas (hacia
el rojo). Aumento de la polaridad del solvente en compuestos donde se presenta las transiciones pi a pi
anti-enlace.
 Hipsocrómico: Desplazamiento de las bandas de absorción hacia longitudes de onda más cortas (hacia
el azul) al aumentar la polaridad del solvente. Se observa cuando se presenta las transiciones n a pi
anti-enlace. Se observa en mayor cantidad con agua o alcoholes como solventes.

g)
Da cinco requisitos que deba cumplir un solvente para ser usado en los sistemas de absorción de
radiación espectral
1. Su transparencia
2. Sus posibles efectos sobre la muestra
3. El disolvente escogido debe disolver la muestra y debe de ser compatible con los materiales de las
celdas.
4. La curva de absorbencia de un disolvente tal como se suministra, no debe de tener picos de impurezas
extrañas en la región de interés. Por lo que se recomienda par análisis con un límite de detección bajo,
utilizar disolventes grado espectroscópico.
5. Para evitar una pobre resolución y dificultades en la interpretación de los espectros, un disolvente no
debe ser utilizado para mediciones cerca o debajo de su longitud ultravioleta de corte, esto es, la longitud
de onda en la cual la absorbencia del disolvente solo se aproxima a una unidad de absorbencia.

h) Menciona tres fuentes de energía luminosa para uso analítico en la región del espectro ultravioleta.
 Lámpara de deuterio o de hidrogeno:
Es una fuente luminosa de descarga de gas de baja presión de uso más frecuente en espectroscopia
cuando se necesita un espectro continuo en la región ultravioleta.

 Lámparas de arco xenón

Estas lámparas producen una radiación intensa como consecuencia del paso de corriente a través de una
Atmosfera de xenón.

 Lámparas de filamento de tungsteno.

La fuente más común de radiación visible y del infrarrojo cercano es la lámpara de filamento de tungsteno.
La distribución de energía de esta fuente se aproxima a la del cuerpo negro, por lo que depende de la
temperatura

BIBLIOGRAFIA

SKOOG, D.A., HOLLER, F.J, CROUCH, S.R., Principios de Análisis Instrumental, CENGAGE, Learning 6ª ed.,
2008, MÉXICO.
HARRIS, D.C., Análisis Químico Cuantitativo, EDITORIAL REVERTÉ, S.A., 6ª ed., 2007, ESPAÑA.