UNIVERSIDAD CENTROCCIDENTAL LISANDRO ALVARADO

DECANATO DE CIENCIAS DE LA SALUD

PROGRAMA DE MEDICINA
SECCIÓN BIOQUÍMICA

QUÍMICA ORGÁNICA
DRA YELITZA GARCÍA
Curva de Titulación de un Ácido Débil
8.30

[XH ] > > [X- ] [XH ] < < [X- ]

[XH ] = [X- ] 6.20

pKa: 4.77 5.50
4.77
pH 4

3.13

B A A B

pH < pKa [ XH] >> [ X-]

ml de ROH pH > pKa [ XH] << [ X-]
pH = pKa [ XH] = [ X-]
 Ionización de grupos amino y
carboxilo en función del pH
Grupo carboxilo

• Si el pH del medio es menor que el pKa, existirá un

predominio de la forma ácida (COOH) sobre la forma básica
(COO- )
• Cuando el pH del medio es igual al pKa, existirá igual
cantidad de formas ácidas y formas básicas.
• Cuando el pH del medio es mayor al pKa, existirá un
predominio de la forma básica (COO- ) sobre la forma ácida
(COOH)
 Ionización de grupos amino y
carboxilo en función del pH
Grupo amino

• Si el pH del medio es menor que el pKa, existirá un

predominio de la forma ácida (NH3+) sobre la forma básica
(NH2 )
• Cuando el pH del medio es igual al pKa, existirá igual
cantidad de formas ácidas y formas básicas.
• Cuando el pH del medio es mayor al pKa, existirá un
predominio de la forma básica (NH2 ) sobre la forma ácida
(NH3+)
Curva de Titulación de AA: Monoamínicos Monocarboxílicos.
1. Los aminoácidos presentan
diferentes formas iónicas en
solución según el pH de la misma
(sustancias anfipróticas).

2. Los aminoácidos presentan una

forma iónica que se caracteriza
C por presentar ambos grupos
ionizados, y por consiguiente una
carga eléctrica NULA. Esta forma
se denomina Zwiterión.

3. Los aminoácidos presentan

capacidad amortiguadora cuando
A B el pH presenta valores iguales o
similares al pKa de los grupos
ionizables.
Cap Buffer pH = pKa ± 1

4. El valor de pH al cual los

aminoácidos se presentan bajo
la forma Zwiterión se conoce
como Punto Isoléctrico (pI). Para
el caso de este grupo de
aminoácidos la fórmula es:
Comportamiento ácido-base de los
grupos carboxilos y amino.
V1
R-COOH R-COO- + H+ Donde V1=V2
V2

* Conociendo el pKa=2,34 para el α-carboxilo. Calcular

la cantidad de formas ácidas o básicas a
pH=1,5 pH=2,5 pH=4,5
* Calcular la proporción de moléculas en forma ácida y
básica
* Decir el porcentaje de estas formas.
Comportamiento ácido-base de los
grupos carboxilos y amino.
pH = pKa + log [ COO- ]
11 es el total de moléculas = 100%
[ COOH ]
11 100%
1,5 = 2,5 + log[ COO- ]
10 X
[ COOH ]
X= 10 x 100 = 90,9% de formas ácidas
1,5 – 2,5 = log[ COO- ]
11
[ COOH ]
100 - 90,9 = 9,1% de formas básicas
-1 = log[ COO- ]
[ COOH ]

Antilog -1 = [ COO- ]
[ COOH ]

10 -1 = [ COO- ] = 1 Por cada molécula de base

[ COOH ] 10 hay 10 en forma ácida.
Comportamiento ácido-base de los
grupos carboxilos y amino.
V1
R-NH3+ R-NH2 + H+ Donde V1=V2
V2

* Conociendo el pKa=9,56 para el α-amino. Calcular la

cantidad de formas ácidas o básicas a
pH=4,5 pH=9,5 pH=11,5
* Calcular la proporción de moléculas en forma ácida y
básica
* Decir el porcentaje de estas formas.
* Escribir la estructura iónica de la Glicina y decir que
carga presenta el aminoácido a pH=4,5.
Curva de Titulación de AA: Monoamínicos Dicarboxílicos.

Donde se refiere
al grupo alfa amino y
se refiere al grupo amino
de la cadena lateral.
Curva de Titulación de AA: Monocarboxílicos Dibásicos.

Donde se refiere
al grupo alfa amino y
se refiere al grupo
amino de la cadena
lateral.
 Propiedades de los Aminoácidos
en Función de la forma iónica.
• La presencia de cargas concede a los
aminoácidos capacidad de establecer
interacciones débiles con el medio que lo
circunda; por tanto la forma Zwiterion sería la
menos soluble de todas.
• De igual forma esta propiedad permite a los
aminoácidos establecer las características
funcionales a las proteínas que los contienen.
Comportamiento ácido-base de las
cadenas laterales de una Proteína.
Diga cual es la carga neta del siguiente péptido a pH=4
Aminoácido Cantidad pKR carga

Phe 5 0 0
Ala 3 0 0
Asp 15 3,86 ???
Lys 18 10 +18
Cys 16 8,3 0

R-COO- + R-COOH= 15
X + Y = 15
pH = pKa + log [ X ]
[ Y ]
Comportamiento ácido-base de las
cadenas laterales de una Proteína.
pH = pKa + log [ X ] R-COO- + R-COOH= 15
[ Y ] X + Y = 15

4 = 3,86 + log [ X ] Sustituyendo el valor de X :

[ Y ]
1,38 Y + Y = 15
4 – 3,86 = log [ X ]
[ Y ] 2,38 Y = 15

0,14 = log [ X ] Y= 15 Y= 6,3 (R-COOH)

[ Y ] 2,38

Antilog 0,14 = [ X ] X + 6,3 = 15

[ Y ]
X = 15 – 6,3 X= 8,7 (COO-)
1,38 = X X= 1,38 Y
Y Carga Neta= +18 Lys – 8,7 Asp = 9,3
GRACIAS